点阵常数测定.ppt

4.4 点阵常数的测定方法 主要内容： 1、 原理 2、 德拜－谢乐法的系统误差 3、德拜－谢乐法的误差校正方法 4、点阵常数计算举例 5 、衍射仪精确测定点阵常数 4.4.1 原理 点阵参数是晶体物质的重要参数，它随物质的化学成分和外界条件（温度和压力）而变化。在金属与合金材料的研究过程中所涉及到的许多理论和实际应用问题，如晶体物质的键合能、密度、热膨胀、固溶体类型、固溶度、固态相变、宏观应力等都与点阵常数变化密切相关。 测量衍射图相上各条衍射线的位置2θ值，然后利用布拉格方程和各个晶系的面间距公式，求出该晶体的点阵常数。 在衍射花样中，通过每一条衍射线都可以计算出一个点阵常数，而理论上每个晶体的点阵常数只能有一个固定值。 要考虑测量误差。 由布拉格方程2dsinθ＝λ微分得出： 如果衍射线条的θ角趋近于90°，则误差将趋于0，点阵常数的精度较高。所以，实验过程中，使θ60 °的区域出现尽可能多的衍射线，并使最大θ角的衍射线尽可能靠近90 °。 4.4.2 德拜－谢乐法的系统误差 德拜－谢乐法用于点阵常数精确测定系统误差主要有: （1）相机半径误差； （2）底片伸缩误差； （3）试样偏心误差； （4）试样对x射线的吸收误差； （5）x射线折射误差 相机半径误差 如果相机半径的准确值为R，由于误差的存在，实际半径为R＋△R,对于底片上间距为S`的一对衍射线，其表现的φ值 φ表现＝S’/4（R＋ △R）而φ真实＝S’/4R 因此，φ的测量误差是 底片伸缩误差 照相底片经冲洗、干燥以后会发生变形，由于底片收缩或伸长造成的误差为： 试样偏心误差：由于机械加工精度而造成的试样架转动轴与圆筒底片中心轴的不完全重合 水平位移△x的存在，使衍射线条位置的相对变化为A →C，B→D。于是，S’的误差为AC+BD=2DB≈2PN＝2 △xsin2φ 因此，试样偏心导致的误差为： 吸收误差 对于一个调整好中心位置的高吸收试样，吸收误差相当于试样水平偏离所造成的误差，所以，因吸收而引起的误差可包括到试样偏心误差中 x射线折射误差 X射线从一种介质进入另一种介质时，也会发生折射现象。 在高精度测量过程中，必须对布拉格方程进行校正，以消除折射误差。 经校正以后的布拉格方程为： 用校正折射的布拉格方程 ，计算d观察时， d观察d校正，对立方晶系，点阵常数的折射校正公式可以近似地表达为： 4.4.3 德拜－谢乐法的误差校正方法 图解外推法 根据德拜－谢乐法中相机半径误差、底片伸缩误差、试样偏心误差、试样对x射线的吸收误差的讨论得出综合误差： 可以用图解外推法求得立方晶系的精确点阵常数a0。 如果以cos2θ为自变量，a为因变量，上式为一直线方程。 根据各条衍射线测得的θ带入 计算点阵常数，然后作a与 的图解，并外推到 ＝ 0。 柯亨最小二乘法 在实验点中可以画出两条正负误差大体相等的直线 最小二乘法求直线方程方法： 若已知两个物理量x和y呈直线关系，即 y=a+bx，假设实验测量的各物理量对应的数值为： x1y1、x2y2、 ······xnyn, 运用最小二乘法可以求得最佳直线截距a和斜率b。 在sin2θ关系上应用最小二乘法（θ为实验测量值） 布拉格方程 2dsinθ＝λ 两端平方并取对数：2lgd=-lgsin2θ+2lgλ/2 对立方晶系 列出一个方程式。在每个方程式中，sin2θ、α和δ都可由实验求得，而A和C是未知数。 与方程y=a＋bx比较 令sin2θ＝y， δ代x；A代a，C代b 建立正则方程为： 4.4.4 晶格常数计算举例数据见P77表4－4 例题 用CuKa得到铅 的德拜相，已经求出三对高角的衍射线条的θ值及相应的衍射指数。用最小二乘法计算点阵参数。 解：正则方程 计算数据代入正则方程： 4.5 衍射仪精确测定点阵常数 衍射仪所描绘的衍射图相与德拜相不同，它给出的是每条衍射线的强度分布曲线。因此，在精确测定点阵常数时，首先需要确定每条衍射线的布拉格角θ的准确位置。常用的方法有峰位法和重心法两种。 峰位法 重心法 取衍射线重心所对应的2θ为衍射线的峰位 取得实验数据后，用计算机积分： 重心法 这种方法是唯一利用了衍射线的全部数据来确定衍射线线位