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国内外环烷基润滑油安全和健康问题探究进展
国内外环烷基润滑油安全和健康问题探究进展 摘要: REACH法规的出台促使环烷基润滑油出口必须提供产品的毒性学和生态学特性资料以及高关注度物质含量检测,环烷基润滑油中的稠环芳烃物质与油品的毒性学和生态学特性息息相关,是欧盟国家最受关注的物质,尽快组建符合GLP 标准的实验室,建立润滑油毒性学和生态学测试方法是当务之急。
关键词:REACH法规;稠环芳烃;毒性学;生态学
0 前言
环烷基原油是世界各类原油中最宝贵的资源之一,储量占原油总储量很小。目前世界上只有美国、委内瑞拉和中国拥有环烷基原油。环烷基润滑油独特优势在于低倾点、低残碳、溶解性优异、热稳定性好、析气性好,其特定的应用领域是变压器油、冷冻机油、工艺油、油墨、白油、光亮油,国外对于环烷基润滑油的安全与健康问题研究较早并取得了一定进展,目前国内对环烷基润滑油的安全与健康问题也日益管制并开展了一些相应工作。
1 国外油品公司对环烷基润滑油生态学研究
评价环烷基润滑油对环境的影响要进行环烷基润滑油寿命周期分析。寿命周期分析主要是评价环烷基润滑油从加工、运输、使用直至最终分解所有环节对环境的总影响。目前国内还没有对环烷基润滑油进行寿命周期分析,尼纳斯公司[1]按照瑞典的EPS(产品设计中环境优先战略)系统进行过分析和评价,环境影响按ELU(环境负荷单位)计算。尼纳斯公司的环烷基润滑油都经过加氢处理,考虑到生产排放以及生物降解等因素,最终计算得到的环境影响是0.0660ELU/kg。评价环烷基润滑油对生态的影响主要是对环烷基润滑油的生物降解和生物聚集能力进行评估。
环烷基润滑油从分子结构上来说,主要包括链烷烃、环烷烃、芳香烃等。
不是所有的有机物质可在微生物作用下分解。通常来说,分子越简单,生物降解的越快。带双键的分子,芳环和杂原子降解的要慢得多。越复杂的分子越难分解。链烷烃和环烷烃,是最容易由细菌生物降解的烃类。链烷烃比环烷烃降解要容易,直链烷烃比带支链的要容易,只有几个环的环烷基比带很多环的要容易。细菌分解芳烃更为困难,芳环数越少,生物降解越快。苯是芳烃类中最易降解的,而稠环芳烃(PCA)很难降解。从环境和生态的角度来看,使用石蜡基和环烷基油品没有什么区别,应为它们都容易降解,而稠环芳烃对环境的影响最大,这些物质最稳定,很难降解。
某种物质在生物体内聚集的原因是其在生物脂肪中的溶解能力比在水中大得多,造成其在生物体内的浓度随时间的迁移而增大,逐渐在脂肪组织中聚集,而不是被血液吸收,并由肝脏和肾排出。我们熟悉的例子就是DDT和PCB。环烷基润滑油生物聚集能力由环烷基润滑油在辛醇和水的分配系数的对数来表示[2],该值若大于3说明油品可能在生物体内集聚。一般来说,油品烃类分子的大小决定了在生物体内集聚的情况,分子越小就越容易在人体内集聚。
2国外油品公司对环烷基润滑油毒性学研究
环烷基润滑油对人类健康的危害程度可以从高到完全无危险,这完全取决于所选的环烷基润滑油的结构组成和应用过程。简而言之,环烷基润滑油的精制程度决定是否会对人类健康造成危害。环烷基润滑油毒性学研究主要包括环烷基润滑油的短期作用和长期作用。
2.1环烷基润滑油的短期作用
1984年尼纳斯公司委托英国的Hazleton试验室[2],针对不同类型的基础油在兔子身上进行了动物实验,考察环烷基润滑油、石蜡基润滑油以及不同油品黏度对皮肤试验的影响。试验符合OECD指南404,油品涂抹在兔子背上刮过的区域。当油品清洗后,经过1、24、48和72h后对皮肤进行研究,记录发炎和肿大现象。算出12只动物在24和72h后总的分数,除以6得出从0~16的刺激指数,根据刺激指数的大小划分为4档。刺激指数和分类见表1,测试结果。
从上表可以看出,石蜡基和环烷基润滑油对皮肤的刺激效果基本相同,轻质油品也未表现出比重质油品有更大的刺激作用,40℃黏度为20mm2/s左右的油品刺激性偏大。
2.2环烷基润滑油的长期作用
环烷基润滑油对人引起的长期作用主要是进行环烷基润滑油诱变和致癌能力评估,诱变和致癌都与损害人类基因有关。由于环烷基润滑油包含多种化学物质,对诱变和致癌能力评估只能基于整个油品的试验,而不是对所包含的单个化学物质进行试验。
2.2. 1 环烷基润滑油诱变能力评估
诱变能力是物质危害性的一个标准,它验证的是影响DNA分子的能力。诱变会导致基因代码的改变,并不是生物器官会发生突变。诱变能力测试明显的缺点是诱变性和致癌性等特性没有绝对联系。若环烷基润滑油是诱变性的,并不意味着诱变会导致癌症,损害生殖能力或其他风险。优点是诱变能力测试只需要细菌,而不需试验动物,既快速又相对便宜。
诱变能力测试常用的方法是艾姆斯试验[2]。艾姆斯试
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