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结构化学基础 主讲教师：吴林冬 第二讲：原子的结构与性质 4、角度部分图形 第三节、原子轨道波函数和电子云的图形 凯 里 学 院 KaiLi University 第三节、原子轨道波函数和电子云的图形 凯 里 学 院 KaiLi University 第三节、原子轨道波函数和电子云的图形 凯 里 学 院 KaiLi University 第三节、原子轨道波函数和电子云的图形 凯 里 学 院 KaiLi University 5、空间分布图 第三节、原子轨道波函数和电子云的图形 凯 里 学 院 KaiLi University 例：某类氢原子轨道电子云的角度分布图和径向密度函数图如下，该轨道是什么轨道，粗略画出其电子云图。 第三节、原子轨道波函数和电子云的图形 凯 里 学 院 KaiLi University 第四节、多电子原子结构 凯 里 学 院 KaiLi University 定核近似下, He原子的Schr?dinger方程： 凯 里 学 院 KaiLi University 第四节、多电子原子结构 凯 里 学 院 KaiLi University 第四节、多电子原子结构 一、零级近似 凯 里 学 院 KaiLi University 第四节、多电子原子结构 凯 里 学 院 KaiLi University 第四节、多电子原子结构 二、中心力场近似 凯 里 学 院 KaiLi University 第四节、多电子原子结构 凯 里 学 院 KaiLi University 第四节、多电子原子结构 凯 里 学 院 KaiLi University 第四节、多电子原子结构 凯 里 学 院 KaiLi University 第四节、多电子原子结构 三、自洽场(SCF, self-consistent field)方法 凯 里 学 院 KaiLi University 第四节、多电子原子结构 凯 里 学 院 KaiLi University 第四节、多电子原子结构 四、多电子原子运动状态的描述 （原子的运动状态） （原子的总能量） 每个电子完整的运动状态由四个量子数来决定 ： Ψi称单电子波函数，也称为原子轨道。它近似表示原子中第i个电子的运动状态； Ei近似表示在这个运动状态下的能量，叫原子轨道能。（忽略了部分电子的互斥能） * 第一节、单电子原子的Schr?dinger方程及其解 第二节、量子数的物理意义 第三节、原子轨道波函数和电子云的图形 第四节、多电子原子的结构 凯 里 学 院 KaiLi University 凯 里 学 院 KaiLi University 第一节、单电子原子的Schr?dinger方程及其解 Sir Joseph John Thomson 1897年发现电子(1906年物理奖) Cambridge Cavendish Lab.主任 学生中7 Nobel 获奖者 Sir Ernest Rutherford 1911年建立原子模型(1908年化学奖) Cavendish Lab. 主任(1919) 学生中超过11人获Nobel奖 Niels Bohr 1913年提出Bohr模型 1922年物理奖 Erwin Schr?dinger 发现原子理论的有效新形式波动力学 薛定谔方程建立 1933 年获Nobel物理奖 Schr?dinger方程首先是解氢原子获得成功，从而得到人们的重视和公认。 凯 里 学 院 KaiLi University 原子结构的理论模型的发展史 凯 里 学 院 KaiLi University 一、单电子原子的Schr?dinger方程 1. 单电子原子体系的Schr?dinger方程 （1）单电子原子模型 单电子原子：H，He+，Li2+ （结构与氢原子相同叫类氢原子） 单电子原子体系的势能： 折合质量： （2）单电子原子的Schr?dinger方程 （2-1） 动能项 势能项 直角坐标系下变量无法分离 第一节、单电子原子的Schr?dinger方程及其解 坐标变换： 变换得到： 将 的球极坐标形式代入单电子原子的Schr?dinger方程（2-1），整理得： （2-2） 凯 里 学 院 KaiLi University 第一节、单电子原子的Schr?dinger方程及其解 2、变量分离法 代入（2-2）式，将与变量有关的函数留在算符后面，不相关的函数看成常量提到式子前面。 令： 两边同时乘以 ，整理得： （2-3） 因为式子左边不含变量