纳米设计-分子对称性7-4.22.pptVIP

分子对称性和分子的物理性质 一、分子的对称性和偶极矩 偶极矩的概念: 当正、负电荷中心重合时，? =0，为非极性分子。 q—正、负电荷重心电量； r—正、负电荷重心的间距。 单位： 1D=3.336×10-30C·m 分子对称性和偶极矩 而其它点群的分子为非极性分子，偶极矩为零。 只有属于 这两类点群的分子才为极性分子； 一个分子既没有对称面，也没有对称中心， 一般断定它是一个手性分子。 若分子中有对称中心i或对称面σ（非手性分子）则无旋光性； 若无对称中心或对称面（手性分子）则有旋光性。手性是分子产生旋光性的必要条件。 二、分子的对称性和旋光性 分子旋光性 线偏振光射入某些物质后，其振动面发生旋转的性质称为物质的旋光性. 物质的旋光性可以用旋光仪测量。 练习：判断分子的对称性、旋光性及偶极矩 旋光性：有 偶极矩：有 一氟一氯一溴甲烷 利用对称性也可以判断分子的一些静态性质（例如：偶极矩，旋光性等）HCN氰化氢 连续行施两次对称操作称为对称操作的积 反演操作时虚动作，不可能具体操作，只能在想象中实现 可是是分子平面，也可以不是 实操作第一类，虚操作第二类 对称元素只有一个 n 次轴，对称操作共有 n 个，即 Cn1， Cn2，Cn3，···，Cnn = E，其阶次为 n。 反演操作时虚动作，不可能具体操作，只能在想象中实现 CO2分子偶极矩为零。 具有旋光性对称类型的点群：Cn(C1), Dn HOCl次氯酸 分子中常见的旋转轴 以H2O为例 H1 H2 O H1 H2 O H2 H1 O C2轴的独立动作共有2个 。 规定: 逆时针旋转 ?3 ?3 ?3 ?33= ê ?3 ?3= ?32 以BF3为例 C3 C3 独立动作 共有 3 个 结论 轴共有n个独立动作， 偶次轴必包含二次轴。 n=偶数（n2），C2 轴正好位于动作一半时 。 主轴和副轴:一个分子中可能有几个旋转轴， 其中轴次最高的（最大）称为主轴，其余为副 轴，一般将主轴放在z方向。 2、 反演操作（ ）与对称中心（i） (inversion) 当分子有对称中心时，从分子中任一原子至对称中心连一直线，将此线延长，必可在和对称中心等距离的另一侧找到另一相同原子。与对称中心相对应的对称操作叫反演或倒反。 x y i (x, y) (x’, y’) 对称中心( ) 反演操作依据的是一个几何点称为对称中心。 反演操作的独立动作 i 共有两个独立动作 。 反演操作是一种虚动作。 镜面(或对称面)，是平分分子的平面，它把分子图形分成两个完全相等的两个部分，两部分之间互为镜中关系。 与对称面相对应的操作是反映，它把分子中的任一点都反映到镜面的另一侧垂直延长线的等距离处。 3、反映操作( )和镜面( ) 反映操作是使分子中的每一点都反映到该点到镜面垂线的延长线上，在镜面另一侧等距离处。 x y z (x, y, z) (x, -y, z) 镜面( ) 进行反映操作所依据的平面，称为镜面。 反映操作的独立动作 共有两个独立动作。 反映操作是一种虚动作。 根据镜面和旋转轴在空间的排布方式上的不同，表示为： ?h：? 垂直于主轴Cn ?v：?通过主轴Cn ?d：?通过主轴Cn ，平分垂直主轴的 副轴（C2轴）的夹角 C2 σd (horizontal水平的) （Vertical 垂直的 ） (diagonal 对角线的） （Vertical 垂直的 ） (diagonal 对角线的） 平面型分子中至少有一个镜面，即分子平面。 H2O 三个 ?v NH3 H2O：2个?v，交线为C2 NH3： 3个?v，交线为C3 HCl：?个?v，交线为C? 同核双原子分子：?个?v 还有一个垂直于C? 的?h 镜面对称性：一个分子和它在镜中的像完全相同，没有任何差别，包括没有左右手那样的差别。 手性：有些分子的形状和它在镜中的像的形状虽然有对映关系，但并不完全相同, 如左右手关系。 手性分子: 结构上镜像对称而又不能完全重合的分子。 In反轴 反轴In的基本操作：绕轴转 3600/n，接着按轴上的中心点进行反演，它是Cn和i相继进行的联合操作： I1的对称元素等于i I2的对称元素等于?h I2等于?h示意图 4、旋转反演操作( )和反轴( ) 分子中的反轴有： 5、旋转反映操作( )和象转轴( ) 1. 旋转反映操作( ) 联合操作，先依据某一直线旋转 ，然后再依据与此直线垂直的平面进行反映，