结构化学第4章.pptVIP

4.1 对称性概念－物体相同部分有规律的重复 判天地之美,析万物之理。 —— 庄 子 在所有智慧的追求中，很难找到其他例子能够在深刻的普遍性与优美简洁性方面与对称性原理相比. —— 李政道 对称在科学界开始产生重要的影响始于19世纪.发展到近代，我们已经知道这个观念是晶体学、分子学、原子学、原子核物理学、化学、粒子物理学等现代科学的中心观念。 近年来，对称更变成了决定物质间相互作用的中心思想（所谓相互作用，是物理学的一个术语，意思就是力量，质点跟质点之间之力量）。 ——杨振宁 H2O2中的C2 对称面操作的矩阵表示 环辛四烯衍生物中的 S4 思考题 判断下列分子是否具有对称中心？ (1)反式二氯乙烯 (2)BF3(平面三角形) (3)PtCl4(平面四方形) (4)苯(正六边形) (5)N2(直线形) (6)CO (7)H2O (8)乙炔 有i 有i 有i 有i 有i 无i 无i 无i (5) 象转轴 和旋转反映操作 如果分子图形绕轴旋转一定角度后，再作垂直此轴的镜面反映，可以产生分子的等价图形，则将该轴和镜面组合所得到的对称元素称为象转轴(映轴) (improper rotation axis)。 (k为偶数时) (n为奇数时) (k为奇数时) (n为偶数时) 象转轴和旋转—反映连续操作相对应，但和连续操作的次序无关。 当n为奇数时，Sn：{Sn1,Sn2,…,Sn2n} 2n个对称操作 n个Cn，n个?hCn，—— Cn＋ ?h 当n为偶数时，Sn：{Sn1,Sn2,…,Snn} n个对称操作 n为4倍数： Sn，（ Cn/2 ）独立操作 n为非4倍数：Cn/2 + i 奇数：操作加倍，有两个对称元素； 4倍数：独立操作，只有一个对称元素； 非4倍数 ： 有两个对称元素。 旋转反映操作的矩阵表示 Sn= = 例如CH4，其分子构型可用下图表示： 转900 CH4没有C4，但存在S4 (1) 重叠型二茂铁具有S5， 所以, C5和与之垂直的?也都独立存在； (2) 甲烷具有S4，所以, 只有C2与S4共轴，但C4和与之垂直的?并不独立存在. 分子中心是S4的图形符号 In反轴 n为奇，2n个操作，Cn＋i n为偶， 4倍数，In（Cn/2） 非4倍数，Cn/2＋ ?h 旋转和反演的联合操作，先转动再反伸，或先反伸再转动。 (6) 反轴 和旋转反演操作 例如CH4，其分子构型可用下图(A)表示： 转900 CH4没有C4，但存在I4 (A) 旋转反演操作的矩阵表示 In= = Sn与In关系 负号代表逆操作，即沿原来的操作退回去的操作。 对称操作与对称元素 旋转是真操作, 其它对称操作为虚操作. 4.3 分子点群 一、群的基本概念 群的定义 一个集合G含有A、B、C、D等元素，在这些元素之间定义一种运算(通常称为“乘法”)，如果满足下四个条件，则称为集合G为群。其中的元素可以是操作、矩阵、算符或数字等。 群的举例 例1：全体正、负整数和零的集合对于加法运算构成一个群。 G={0、±1、±2、……} 不难看出，满足封闭性、缔合性，单位元素是0。每个元素R均有逆元素(-R)，由R+(-R)=0求得。 例2：H2O分子全部对称操作对于乘法运算(即两操作连续作用)构成一个群： 封闭性： 缔合性： 有单位元素： 有逆元素： - B AX X = 1 群中元素的数目为群的阶，群中所包含的小群称为子群。子群中元素也满足上述四个条件。 群的阶和子群 有限群：群中元的数目有限 无限群：群中元的数目无限 如果知道群的元素为 n，其所有可能的乘积为 n2 ，则此群被完全而唯一地确定，n为群的阶数。 把群元素的乘积列为表，则得到乘法表。设列元素为A，行元素为B，则乘积为AB，列×行，行元素B先作用，列元素A后作用。 例：H2O ,对称元素，C2， ?v， ?v’ 对称操作 C2v ?v ?v’ C2 属4阶群 群的乘法表 例：NH3 对称元素 C3, ?va， ?vb , ?vc C3 ?va ?vb ?vc 每个元素在同一行(列)中只出现一次，不可能有两行(列)全同，每一行(列)都是元素的重新排列。两实操作和两虚操作的乘积都是实操作；一实一虚的乘积为虚操作。 属6阶群 对称操作 积(对称操作的积)：一个操作产生的结果与其它两个操作连续