超分子聚合物研究进展kdk~9A209.ppt

超分子聚合物研究进展 1 超分子聚合物研究进展 超分子聚合机理 超分子聚合物的主要类型 超分子聚合物 超分子化学 内 容 摘 要 一、超分子化学 超分子化学可定义为研究分子组装和分子间键的化学。 超分子化学的研究对象是基于分子间弱的相互作用如非共价键形成的分子聚集体。 非共价键主要包括氢键、静电作用、范德华力和疏水效应。 二、超分子聚合物 把单体结构组元之间由非共价键这种弱分子间相互作用组装而成的分子聚集体称为超分子聚合物。 简单地说, 在超分子聚合物中, 单体是通过非共价键作用结合在一起的。 之所以将其称为超分子聚合物, 一方面是因为这种聚集体中的长链或网络结构类似聚合物结构另一方面是因为弱分子间作用力赋予这种材料各种软性的类聚合物性能。 三、超分子聚合物的主要类型 氢键超分子聚合物 配合物型超分子聚合物 ∏-∏堆积超分子聚合物 离子效应超分子聚合物 （一）氢键超分子聚合物 1、定义 氢键型超分子聚合物是指重复单元通过与氢键相关的自组装生成的稳定超分子聚合物。 2、基本特征 建筑模块具有双或多位点, 通过氢键相互作用可生成液晶态和多样化的几何阵列或拓扑结构。 3、分类 氢键型超分子聚合物可分为超分子液晶聚合物、常规氢键组装的超分子聚合物和非常规氢键形成的超分子聚合物。 （二）配合物型超分子聚合物 金属- 超分子聚合物是由金属离子与配体之间的相互作用形成的, 是一类具有多样化几何构造和拓扑结构的新型功能高分子, 它包括线型、接枝、交联、树枝等多种骨架结构。 （三）∏-∏堆积超分子聚合物 ∏-∏堆积又称∏-∏共轭、芳环堆积。 当2个芳环平行或近似平行排列时，由于∏电子云相互排斥，相邻芳环平面间距小于芳香环的范德华厚度，这种想象就是∏-∏堆积。 ∏-∏堆积的强度和芳环的个数有关，芳环的个数越多，∏-∏堆积的强度越大。 面对面和边对面两种形式。 （四）离子效应超分子聚合物 四、超分子聚合物的机理 根据Ciferri 、Meijer 等和Zhao 等 对超分子聚合机理的研究, 可把超分子聚合分为三个主要机理: ( 1) 线性链生长( Cifer ri 称为多阶开缔合机理, multistag e open associat ion, MSOA; 或称为等活性键生长isodesmic supramolecular polymerazit io n) , 描述线性链超分子聚合物的生长过程; ( 2) 螺旋链生长( Ciferri 称为螺旋链生长, Helical g row th, HG; Zhao 等称为协同生长, Coo perativ e supr amolecularpolymer azit ion 或成核-伸长机理Nucleation- elo ng at ion) , 描述螺旋链超分子聚合物的生长过程; ( 3) 拓扑链生长( Meijer 等称为环-链生长, Ring-chain mediated supramolecular po lymerazit ion) , 描述成环与线性链超分子聚合物生长的竞争。 线性链生长机理 螺旋链生长机理 拓扑链生长机理 五、超分子聚合物研究近况 清华大学张希和王晓工等以基于ＤＡＤＡ—ＡＤＡＤ四重氢键相互作用的偶氮苯衍生物合成了主链型超分子聚合物，制备了有望应用于激光诱导表面起伏光栅的超分子聚合物。 基于多重氢键的相互作用，北京大学裴坚、马玉国等制备了可以发荧光的刚性超分子聚合物纳米线。 复旦大学江明课题组发展了一个全新的概念：非共价键合胶束。还将二羧酸基元连接到聚酰亚胺聚合物的两端，通过羧酸二重氢键作用和聚酰亚胺本身的∏-∏堆积作用组装成大的超分子聚合物。 六、未来展望 超分子聚合物组装的新方法。 功能性超分子聚合物的设计与制备。 功能超分子材料的研究：智能响应材料、自修复材料、功能表面材料、传感材料与器件。 超分子催化、人工酶、人工细胞。