超级电容器有机导电聚合物电极材料的研究进展-新能源.pdfVIP

超级电容器有机导电聚合物电极材料的研究进展 链接：/tech/98117.html 来源：中国新能源网 超级电容器有机导电聚合物电极材料的研究进展 陈光铧，徐建华，杨亚杰，蒋亚东，葛萌 (电子科技大学光电信息学院，成都610051) 摘要：有机导电聚合物是一类重要的超级电容器电极材料。有机聚合物掺杂状态下，因具有共轭结构，从而提高了 电子的离域性，对外表现可以导电。根据掺杂类型和组合的不同，超级电容器有机聚合物电极可分为3种基本类型。 阐述了有机聚合物电极的导电原理和分类，介绍了有机聚合物电极的研究现状和发展趋势。 0引言 超级电容器是一种性能介于电池与传统电容器之间的新型储能器件，具有功率密度高、充放电速度快、使用寿命长 等优点，有着广阔的应用前景，如可用于便携式仪器设备、数据记忆存储系统、电动汽车电源及应急后备电源等。特 别是在电动汽车上，超级电容器与电池联合能分别提供高功率和高能量，既减小了电源的体积又延长了电池的寿命。 电极材料是超级电容器最为关键的部分，也是决定其性能的主要因素，因此开发具有优异性能的电极材料是超级电容 器研究中最核心的课题。导电聚合物是一类重要的超级电容器电极材料，其电容主要来自于法拉第准电容。目前应用 1超级电容器导电聚合物电极的工作原理及特点 多数聚合物分子主要由以定域电子或者有限离域电子(价电子)构成的共价键连接各种原子而成。其中，键和独立的 键价电子是典型的定域电子或是有限的离域电子。根据目前已有的研究成果，虽然有机化合物中的键可以提供有限离 域性，但是电子仍不是导电的自由电子。 当有机化合物具有共轭结构时，电子体系增大，电子的离域性增强，可移动的范围扩大。当共轭结构达到足够大时 ，化合物即可提供自由电子，共轭体系越大，离域性越大。因此有机聚合物成为导体的条件是有能够使其内部某些电 子或空穴具有跨键离域移动能力的共轭结构。图1为PEDOT(聚乙撑二氧噻吩)的阳离子型链式聚合反应。 以导电聚合物为电极的超级电容器，其电容一部分来自电极/溶液界面的双电层，更主要的一部分是由法拉第准(假 )电容提供。其作用机理是：通过在电极上聚合物膜中发生快速可逆N型、P型掺杂和去掺杂的氧化还原反应，使聚合 物达到很高的储存电荷密度，产生很高的法拉第准(假)电容而实现储存电能。 导电聚合物的P型掺杂过程是指外电路从聚合物骨架中吸取电子，从而使聚合物分子链上分布正电荷，溶液中的阴 离子位于聚合物骨架附近保持电荷平衡(如聚苯胺、聚吡咯及其衍生物)；而发生N型掺杂过程时，从外电路传递过来 的电子分布在聚合物分子链上，溶液中的阳离子则位于聚合物骨架附近保持电荷平衡(如聚乙炔、聚噻吩及其衍生物) 。 图2是PEDOT在P型掺杂及掺杂过程后分子结构的示意图。PEDOT的电化学电容行为通过掺杂/脱掺杂反应来实现。 导电聚合物电极在三维结构内部储存电荷使其作为超级电容器电极材料优于高比表面的活性炭，后者的充放电过程仅 仅发生在电极材料和电解液界面的双电层中。对于占多数的P型导电聚合物而言，在阳极电化学充电过程中发生P型 掺杂反应，电子由导电聚合物通过集流体流向外电路，导电聚合物呈现正电性。为保持电中性，电解液中的荷负电阴 离子向电极表面迁移并进入聚合物的网络结构间隙以保持整体电中性。 在放电过程中，导电聚合物发生去掺杂反应，电子从外电路流向聚合物电极，正电性的导电聚合物被中和，聚合物 网络结构间过量的阴离子以浓差扩散的方式向电解液中迁移，以保持整体电中性。N型聚合物电极充放电过程与P型 聚合物过程相反。在以导电聚合物为电极材料的超级电容器中，充放电时，进出正极的是阴离子，进出负极的是阳离 - nm，ClO的直径是0.48nm。因此，进出正极的阴离子的量是决定聚合物电容器容量的关键因素之一。 4 超级电容器有机导电聚合物电极材料的研究进展 链接：/tech/98117.html 来源：中国新能源网 多数导电聚合物是无定型结构，分子间存在间隙，能容纳大直径阴离子进入其间。导电聚合物的网络结构愈发达， 内部纳米空隙率愈高，进入分子间隙的阴离子就愈多，其高功率、高容量特性就愈明显。导电聚合物中这种分子间的 间隙既可能存在于材料的表面