有机化学 第五版 下册 第十八章答案.docVIP

第十八章??? 杂环化合物（答案） 　 　 　 1 .命名下列化合物。 1．解： （1） 4-甲基-2-乙基噻唑???? （2）2-呋喃-甲酸或糠酸???? （3）N-甲基吡咯 （4）4-甲基咪唑??????????? （5）α,β-吡啶二酸???（6）3-乙基喹啉 7）5-异喹啉磺酸（8）β-吲哚乙酸?? （9）腺嘌呤? （10）6-羟基嘌呤 2．解：五元杂环的芳香性比较是：苯吡咯呋喃。 由于杂原子的电负性不同，呋喃分子中氧原子的电负性（3.5）较大，π电子共扼减弱，而显现出共扼二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小（分别为2.5和3），芳香性较强，是闭合共扼体系，难显现共扼二烯的性质，不能发生双烯合成反应。 ３. 为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应？试解释之。 3．解：呋喃、噻吩和吡咯的环状结构，是闭合共扼体系，同时在杂原子的P轨道上有一对电子参加共扼，属富电子芳环，使整个环的π电子密度比苯大，因此，它们比苯容易进行亲电取代反应。π 键的形成，使碳环部分电子云密度升高，而N 上电子云密度有所降低，由于 N 原子的电负性比 H 原子的电负性大，所以诱导作用的结果使N—H 的氢原子具有弱酸性。因而，吡咯分子具有与苯酚类似性的性质。例如： ５. 比较吡咯与吡啶两种杂环。从酸碱性、环对氧化剂的稳定性、取代反应及受酸聚合性等角度加以讨论。 5．解：吡咯与吡啶性质有所不同，与环上电荷密度差异有关。它们与苯的相对密度比较如下： 吡咯和吡啶的性质比较： ?性质 ?????? 吡咯 ?? ????吡啶 主要原因 ? 酸碱性 是弱酸（Ka=10-15，比醇强）。又是弱碱（Kb=2.5*10-14，比苯胺弱） 弱碱（Kb=2.3*10-9），比吡咯强，比一般叔胺弱。 吡啶环上N原子的P电子对未参与共扼，能接受一个质子 环对氧化剂的稳定性 比苯环易氧化，在空气中逐渐氧化变成褐色? 比苯更稳定，不易氧化。???? 环上π电子密度不降者稳定。 取代反应 比苯易发生亲电取代反应 比苯难发生亲电取代反应。 与环上电荷密度有关，（吡啶环上电荷密度低） 受酸聚合 ? 易聚合成树脂物。 难聚合。? 与环上电荷密度及稳定性有关。 ６. 写出斯克劳普合成喹啉的反应。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪些原料？ 6．解：Skramp法合成喹啉的反应： 若想合成 6-甲氧基喹啉，需要对甲氧基苯胺、甘油、浓 H2SO4 和硝基苯为原料，其中浓H2SO4为脱水剂及催化剂，硝基苯为溶剂。 ７. 写出下列反应的主要产物。 解： ８. ?用化学方法解决下列问题。 （1）?区别吡啶和喹啉????????????????? （2）?除去混在苯中的少量噻吩 （3）?除去混在甲苯中的少量吡啶??????? （4）?除去混在吡啶中的六氢吡啶 8．解: （1）吡啶溶于水，喹啉不溶。??? （2）噻吩溶于浓H2SO4，苯不溶。 （3）水溶解吡啶，甲苯不溶。???? （4）苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。 ９. 合成下列化合物。 解: ?? ? （5） (6) 10. 杂环化合物C5H4O2经氧化后生成羧酸C5H4O3，把此羧酸的钠盐与碱石灰作用，转变为C4H4O，后者与钠不起反应，也不具有醛和酮的性质，原来的C5H4O2是什么？ 解: 原来的C5H4O2是 12. 用浓硫酸将喹啉在220～230°C时磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）与碱共熔，得喹啉的羟基衍生物（B）。（B）与应用斯克劳普法从邻氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么？磺化时苯 解:（A）（B） 13. α,β-吡啶二甲酸脱羧生成β-吡啶甲酸（烟酸）： ?为什么脱羧在α-位？ 14. 毒品有哪几类，它的主要危害是什么？ 14．解：毒品主要有3类：兴奋剂、幻觉剂和抑制剂。 兴奋剂能增强人的精神、体力和敏感性，但易导致人过度兴奋，使心血管系统紊乱，甚至致癌。 幻觉剂易使人产生自我陶醉和兴奋感，经常使用会抵制人体的免疫系统，出现不安、忧虑、过敏和失眠等症状。 抑制剂会抵制中枢神经，使人精神状态不稳定，消沉，引起胃肠不适、恶心和呕吐等反应。 因此，吸毒等于慢性自杀。