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微电化学传感器的研究 The of MicroElectrochemicalSensors Study 吴坚1，王酉1，李光2 (1．浙江大学生物医学工程与仪器科学学院，杭州310027； 2．浙江大学先进控制研究所，杭州310027) 摘要：本文首先阐述了基本电化学原理用于传感检测的可能性，并具体介绍了三种常用的电化学检测方法， 即阻抗法，电位法和电流法。在此基础上，文章进一步分析了微型电化学传感器的发展、特点和优势。最 后，文章具体分析介绍了一个微型电化学氧传感器的实例。 关键词：电化学；传感器；微型；检测 传感器可以定义为把其他的各种信号转换成电信号的一种装置n1。根据所采用的不同的信号转换机理， 传感器可以分为光学传感器、热传感器、质量传感器、电化学传感器等等。在本文中我们主要关注微型电 化学传感器的研究与发展。文章的第一部分首先介绍了电化学传感器的基本原理，紧接着第二部分讨论了 微型化电化学传感器的优点，在文章的第三部分通过一个具体的电化学传感器的实例来进～步阐述电化学 传感器。 1．电化学一为信号检测提供多种可能性 刀碰到青蛙的神经时，青蛙的腿突然发生了收缩，针对这一现象，Galvani进行了研究，从而导致了电化 学的诞生幢1。这之后，经过了两百多年的不断发展，电化学已经成为了一项多学科综合交叉的研究领域， 它的研究课题包括燃料电池、腐蚀防治、生物体中的信号传递、半导体1=业中的硅刻蚀等各中内容。同时， 基本的电化学理论也为传感检测提供了广泛的可能性。 (a) k k Cm Cd ’ (b) 图1一典型电化学电池(a)以及等效电路(b) 图1(a)显示了一个典型的电化学电池，它由电解质液和浸入电解质液的两个电极组成，在电解质中， 电流通过各种离子来传导，而在电极中电子传导电流。这样，当电流流经电解质液和电极的界面时，必然 会发生一定的化学反应，使得电荷能够在电极和溶液之间发生传递。图1(b)为所显示的电化学电池的简 化等效电路图。尼。为法拉第阻抗，代表电荷在电极和溶液之间的传递过程；白为电极和溶液界面的双电 层电容；而尼是电解质溶液的体电阻。在这里尼。和白是界面参数，而尼是体参数。所有的这些参数都和 电化学电池的各种物理化学性质有关，通过测量电化学电池的电压和电流，则溶液中各种化学成分的浓度 就可以知道。图2总结了常用的各种电化学分析方法，在这些方法之中，阻抗法，电流法和电势法是最常 用的三种方法，下面我们就具体来介绍这三种方法的原理瞄1。 图2常用的电化学分析方法 1．1．阻抗法 阻抗法主要测最电化学电池中的溶液的阻抗(该法有时也被称为电导法，因为电化学电池中溶液的阻 抗往往主要由电导构成)。在测量过程中，一个幅度很小的交流电压施加导插入被测溶液中的一对惰性电 极上。这样，由于双电层电容的白的旁路作用，电极／溶液界面的尼，就可以忽略不计。所得到的电流就由 溶液的体电阻决定。 阻抗测量法最早是由德国科学家Friedrich 的等效阻抗和溶液中电解质浓度的经验公式H1： ’ A：Ao—Acl／2 (1) 这里彳是等效阻抗，彳。是在无限稀释溶液中等效阻抗， A是一个正常数而c就是溶液中电解质的浓 度。 和其他的电化学分析方法相比较，阻抗法最大的优点是稳定和容易实施，而最明显的缺点是没有选择 性。溶液中所有的离子都对溶液的阻抗有页献。阻抗法一个经典的应用是水纯度的测量，在今天，超净室