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三化学反应速率和化学平衡-

第三章 化学反应速率和化学平衡 Rate of Chemical Reaction Chemical Equilibrium 第三章 化学反应速率和化学平衡 (6学时) 本章要求: 了解:反应速率、基元反应、反应级数的概念;影响反应速率的因素及其应用。 理解:活化分子、活化能、催化剂的概念。 掌握:标准平衡常数的概念及表达式的书写;化学反应等温式的表达式;熟练判断反应方向;运用化学平衡的移动规则。 内 容(6学时): 3.1. 化学反应速率Rate of Chemical Reaction 3.1.1 化学反应速率: 表示化学反应快慢的物理量。通常用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示。 化学反应速率的2种表示方法 1)平均速率(v) 定义:在定容条件下,化学反应的平均速率是用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示的。即: 2)瞬时速率 在定容条件下, 用某一瞬间反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示: 例如,对合成氨反应:N2+3H2=2NH3 3.1.2 反应机理 (mechanism of reaction ) 反应机理: 化学反应所经历的途径称为反应机理,或反应历程。 基元反应 elementary reaction 反应物分子一步直接转化为生成物分子的反应 非基元反应 (复杂反应complex reaction) 例如反应 2N2O5 = 4NO2+O2 是由三个步骤组成的复杂反应: (1) (2) (3) 这三个基元反应的组成表示了总反应经历的途径。 3.1.3 速率方程和速率常数 质量作用定律 law of mass action 一定温度时,基元反应的反应速率与各反应物浓度系数次方的乘积成正比. 即基元反应 a A + d D = g G + h H 速率方程为: k:速率常数 constant of reaction k的大小与反应物浓度无关,只与反应的本性和温度、催化剂有关。 复杂反应速率方程的写法: ① 已知反应机理,根据定速步骤写速率方程式。 如 2NO(g)+Br2(g)=2NOBr(g)的反应机理为: (1) NO+Br2=NOBr2 (慢) (2) NOBr2 + NO =2NOBr (快) 则速率反程为u = kc(NO)c(Br2) ② 不知反应机理,根据实验数据求解速率方程 例3-1 有一化学反应: a A + b B = c C, 在 298K时将A、B溶液按不同比例混合, 得到下列实验数据: c(A) (mol.L-1) 0.10 0.20 0.10 c(B) (mol.L-1) 0.10 0.10 0.20 v(mol.L-1.s-1) 0.0012 0.0024 0.0048 求该反应的速率方程式和速率常数k . 解:设速率方程为:v = kcx(A)c y(B) 比较前两组数据得出: v与c(A)成正比,x=1; 比较1、3组数据得出:与c(B)的平方成正比y=2 所以,v = kc(A)c 2(B) 带入任意一组数据,均可求出速率常数: k = 1.2 mol-2.L2.s -1 3.1.4 反应级数 order of reaction 基元反应的反应速率与各反应物浓度某次方的乘积成正比。 v= k c a (A)c b(B) 速率方程式中,某反应物浓度的方次(a或b )称为该反应物的级数,各反应物浓度方次之和(a +b + ??)称为该反应的级数 。 反应级数是由实验测定的。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零。 反应级数 v =k 零级反应 v =kc(A)

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