九+均相反应过程.pptVIP

对于复杂化学反应，用解析法求解较复杂时，也可采用图解法求反应釜的转化率。 宏观混合与微观混合 6-2 以产率和选择性为优化目标 活化能较大、反应温度较高的化学反应，对温度十分敏感，为了强化传热，减少温差，宜采用全混流反应器； 反应物浓度较高易发生剧烈反应时，宜采用全混流反应器； 反应速率慢、反应时间较长的化学反应，宜选用间歇操作搅拌釜或连续操作搅拌釜反应器； 气相反应多采用管式反应器； 高压反应宜采用管式反应器（细长设备耐压高）； 在高温条件下进行的强吸热反应（如裂解），通常采用管式反应器。 说明 反应级数愈高，要求的反应转化率越高，返混对反应速率的影响也愈大，有效容积差别也愈大，可见图9－13。 间歇操作搅拌釜从图示看与平推流相同，但因为批式操作，辅助时间长，故所需VV平。 N = 0， (- rA) 与 CA 无关，返混对反应速率不产生影响，各种型式反应器所需容积相同。 自催化反应：(－rA) 与生成物浓度有关，返混程度越大越有利于反应，此时全混流反应器所需容积最小。 图9-13 不同转化率 不同级数 对于复杂反应，应考虑返混对产物分布的影响： 平行反应过程优化 降低CA可抑制副反应，全混流反应器对选择性最有利; (1) n1 n2 升高CA可抑制副反应，活塞流反应器或间歇搅拌釜较合适； 选择性与CA无关，各种连续操作的反应器皆可应用。 (2) n1 n2 (3) n1 = n2 k1 k2 E1E2 时，温度升高，k2/k1 下降，有利于提高反应选择性；反之，则不利于提高反应选择性。 在反应过程中，凡提高 cR/cA 的操作皆不利于提高反应选择性。 串连反应过程优化 存在一个最优操作时间，所以控制时间很关键。 CSTR 存在很宽的停留时间分布，故一般不采用，多采用 PFR 或 BSTR。 反应器选型时可供参考的原则： * * 第九章 均相反应过程 Homogeneous reaction 均相反应是指所有参加反应的物质处于同一相内的化学反应。 间歇操作釜式反应器 连续操作管式反应器 连续操作釜式反应器 多釜串连反应器 本章重点研究在均相反应器内物料流动状态对于反应过程的影响。 §1 均相反应动力学 均相反应动力学的描述多采用幂函数模型 简单反应： 可逆反应： 平行反应： k1 R S A k2 A k1 k2 R 串连反应： 不同的反应器如何影响浓度与温度？ 化学反应速率受反应物料浓度和反应温度的影响，分别称为“温度效应”和“浓度效应”，其它条件绝大多数都是通过浓度或温度的改变来影响化学反应速率的。 §2 间歇操作反应器 （BSTR） 分批操作，所有物料的停留时间相同，物料在反应器内混合均匀，不存在浓度梯度和温度梯度。 反应转化率随时间的变化规律 取 t ~ t + dt 的时间间隔进行衡算： VR CA 原有 A 的量 ＝ 剩余 A 的量 + 反应消耗 A 的量 特点： 解析法： 简单一级反应 简单二级反应 数值积分图解法 方法：由实验测出多组xA与(-rA)或CA与(-rA)数据，绘出变化曲线，根据积分区间，阴影部分的面积即为所需的反应时间。 反应动力学模型不知或太复杂，难以分析求解 计算反应器有效容积 VR t：反应时间，h t′：每批加料、出料、清洗等操作的辅助时间 日处理量：生产任务所规定，[m3/天] 装料系数 不沸腾 沸腾 §3 连续操作管式反应器 特点：物料流动处于湍流状况时接近平推流。 反应转化率随时间的变化规律 对微元体积dVR中的组分A物料衡算 进入微元体 A 的量 ＝ 离开微元体 A 的量 + 反应消耗 A 的量 与 BSTR形式一样 解析法： 一级反应： 二级反应： 当反应前后物质的量发生变化，对于气相 n 级反应： 数值积分图解法 P349例9-2 §4 连续操作釜式反应器 （CSTR） 操作特性： 定常态操作 物料在反应器内被充分搅拌，混合均匀时接近于全混流反应器。 对反应器内的组分 A 物料衡算： 进入反应器量 ＝ 离开反应器量 + 反应消耗量 反应转化率随空间时间的变化规律: 解析法： 简单一级反应： 简单二级反应： 数值积分图解法 全混流反应器因其解析式简单，一般不需要图解法。 VR VR（CSTR） VR（BSTR、PFR） VR CSTR 反应器操作线，k = 1/τ 反应动力学曲线 以上我们所讲的是微观混合。 宏观混合：凝集微团尺度的均匀混合，反应器出口浓度是不同停留时间物料微团的浓度平均值。 微观混合：分子尺度的均匀混合，物料浓度均一。 两者停留时间分布函数相同，但反应结果可能不同？ 设有浓度分别为 CA1 和 CA2 的两个容积为 V 的物料微团： 微观混合： 宏观混合： 反应结果比较 当 n