生物质液化.ppt

在亚/近临界水中直接液化木质生物质来生产高热值的重油 报告人： 摘 要 简 介 实验部分 结果与讨论 结 论 摘要 在280-380℃时，在近临界水中直接液化木质生物质； 可获得热量值为30-35MJ/kg的重油，热值为19-25MJ/kg的水溶性油； 添加催化剂(碱土金属和铁离子)有利于重油的形成； GC/MS 测量，证实了重油中主要含有羧酸，酚类化合物及其衍生物，和长链烷烃。 相对于化石燃料的储备日趋枯竭，开发生物能源和发展生物精炼技术，已经引起的世界性的关注。 与间接液化和生物方法相比，将生物质原料直接液化为油，其技术路线更简单。 液体燃料和化学品 生物质 间接气化、生物工程、直接液化 简介 直接液化 快速热解 高压直接液化 将干的生物质原料在惰性气体中直接加热到400-1000℃。 热解油包含较多的氧/水成分，因此，热值低，具有强酸性和腐蚀性。 可以生产热值更高的油和一系列的化学品。包括香兰素，酚，醛和有机酸等。 以有机物，如蒽油、醇为溶剂的。 高压水在生物质直接液化中有许多优点。 高压水 定义：压力大于1Mpa，温度在200—350℃之间的液态水。 特点：环保的绿色溶剂；介电常数较低，氢键较少，结合较弱，等温可压缩性较高，溶解有机化合物的能力更强；电离常数大，具备酸、碱催化功能； 能有效促进离子、极性非离子和自由基的反应；使原材料干燥的高能耗降低。 超临界水 SCW 定义：一种高于其临界温度374℃和高于其临界压力22兆帕的高压水。 特点：环保、经济成本低；具有独特的运输性质：气体扩散系数和液体密度；溶解能力强，可以与油等物质混合，具有较广泛的融合能力；提供一个单相的反应环境，避免了中间相的过度；具有极强的氧化能力； 目的 在温度为280–380 °C，在亚临界水或近临界水中直接液化杰克松木材的锯末来生产高热值的重质油。使用的催化剂为碱土金属及铁离子的化合物。 实验部分 一、材料 杰克松的锯屑 使用前，在105℃下干燥24h。松木样品的近似和最终分析结果，还有主要无机成分见表1。 二、液化过程 爆破系统如图1所示。 反应器中：木材样品1.0g，蒸馏水10ml，催化剂用量为样品质量的5%，有试剂级的FeSO4 ·7H2O，Ca(OH)2，Ba(OH)2。 反应器严格密封，超声波浴20min，反复的抽真空和填充N2。最后，加压至2 Mpa。反应器由机械振动筛（100 rpm）支撑，在流化沙浴中快速加热，到所需的时间后，从沙浴中移除反应器，迅速置于冷水中停止反应。 重复2到3次，误差<10%。 三、反应产物的分离 固体、 液体 5号滤纸 固体、不溶性有机物 1号滤液 （水、水溶性有机物） 蒸发 WSO 烧杯 反应器 100ml丙酮 超声 30min 5号滤纸 2号滤液（丙酮、丙酮溶解物） 蒸馏水100ml 蒸发 HO 固体残留物（未反应的样品、焦炭、灰分、催化剂） 105℃ SR WSO的产率=WSO的质量/添加生物质的干燥的有机物质量 HO的产率=HO的质量/添加生物质的干燥的有机物质量 SR的产率=SR的质量/添加生物质的干燥的有机物质量 (水+气体) 的产率=100wt%- WSO的产率- HO的产率- SR的产率 金属离子分离的影响因素： （1）木质纤维素材料在液化前和液化过程中的金属阳离子交换； （2）催化剂与酸性物质及液化过程中产生的CO2发生反应，使其化学结构发生了转变； （3）反应后是否进行中和操作。 四、表征 CEC (SCP)240-XA 元素分析仪测定油（WSO和HO）的基本元素； GC/MS 分析HO； 2002升级版的NIST 98 MS library鉴定重油中的化合物； XRD来检查液化过程中木材样品的结晶形式的改变。 结果与讨论 反应时间的影响 反应温度和催化剂的影响 液体/固体产物的特点 反应时间的影响 在这两个温度，HO和WSO的得率一般随反应时间的增加而增加； WSO的得率在30分钟左右趋于平稳； 用乙醇作为液化介质，结果相同 图2 反应时间的影响 在30分钟之前，在两个温度下，SR的产率随着时间的增加而降低；之后，随着时间的增加而增加； 初始SR形成的减少是由于木质纤维素材料转化为液体产品的增加，而后来SR形成的增加主要是由于气态中间体/产物的逆行/缩合。 图2 反应时间的影响 在这两个的温度和在15-60的范围内任一停留时间，HO形成（20-40％的产率）比WSO（5?15％的产率）更大。 石油产量强烈地依赖于温度：从300℃（亚临界水）到380℃（超临界水），随着温度的升高，HO和WSO的产量显著降低。在超临界水（380℃），液体产物的产率降低是由于液体产物经过异构化，脱水，碎片化和缩合反应，开裂为气