三苯胺为中心核的咔唑树枝状主体材料的合成与性能表征-应用化学.PDFVIP

第３１卷 第６期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．６ ２０１４年６月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｎｅ２０１４ 三苯胺为中心核的咔唑树枝状主体材料的合成与性能表征 ａ，ｂ ａ，ｂ ａ ａ ａ ａ ａ 王兴东 　王淑萌 　马志华　丁军桥 　王利祥 　景遐斌 　王佛松 ａ ｂ （中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理和化学国家重点实验室　长春 １３００２２；中国科学院大学　北京 １０００４９） 摘　要　以三苯胺为中心核，第二代的齐聚咔唑为树枝，设计合成了树枝状主体材料 Ｈ２Ａ。树枝状化合物 Ｈ２Ａ具有良好的成膜性和优异的热稳定性（Ｔ＝３５１℃），其三线态能级为２８４ｅＶ。采用Ｈ２Ａ作为蓝光铱配 ｇ 合物双（４，６二氟苯基吡啶Ｎ，Ｃ２）吡啶甲酰合铱（ＦＩｒｐｉｃ）的主体材料，制得的蓝光磷光器件的启亮电压为４８ Ｖ，最大功率效率为７０ｌｍ／Ｗ，两项指标均优于以４，４′，４″三（Ｎ咔唑基）三苯胺（ＴＣＴＡ）为主体材料的相应器 件（６０Ｖ，６１ｌｍ／Ｗ）。 关键词　小分子主体材料，树枝状主体材料，咔唑，热稳定性，磷光器件 中图分类号：Ｏ６４４．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０６０６８４０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０３９５ 磷光金属配合物能够同时利用单线态和三线态激子，理论上内量子效率可以达到１００％，已经在有 ［１２］ 机电致发光器件中得到了广泛的应用和研究 。为了实现高效磷光发光器件，人们通常采用“主／客体 掺杂”的策略，即将一定含量的磷光金属配合物掺杂到合适的主体材料中，来抑制磷光材料自身的浓度 ［３］ 淬灭和三线态三线态湮灭等不利过程 。因此，主体材料对器件性能起着至关重要的作用。一般来讲， 好的主体材料应该满足以下３个条件：１）为了避免三线态能量从客体倒流回主体导致磷光损失，要求 主体材料的三线态能级必须大于磷光客体；２）主体材料的ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级要尽可能与相邻的活性 层匹配，降低载流子的注入势垒；３）主体材料应该具备良好的热稳定性和成膜性，以减少与客体掺杂时 ［４５］ 可能出现的相分离问题 。 虽然红光和绿光磷光器件已经取得了较大的进展，但是蓝光器件的效率和寿命还很低，难以达到实 用化的要求。这是因为，相对于红光和绿光金属配合物，三线态能级与蓝光配合物相匹配的主体材料显 ［６９］ 得十分缺乏 。目前，常用的蓝光配合物的主体材料主要集中在小分子体系，例如９，９′（１，３苯基）二 ［１０１１］ ９Ｈ咔唑（ｍＣＰ）和４，４′，４″三（Ｎ咔唑基）三苯胺（ＴＣＴＡ） 。这类小分子主体材料通常不能直接用于 溶液加工，只能采用真空蒸镀的方法来制备器件，使得器件加工工艺复杂，材料浪费严重且生产成本过 高。尤为重要的是，它们的热稳定性较差，易于发生聚焦、结晶或相分离等情况，导致器件效率和寿命降 低［１２１３］。为了解决这些问题，本文以三苯胺作为中心核，第二代的齐聚咔唑作为树枝，设计合成了树枝 状主体材料Ｈ２Ａ。和小分子类似物ＴＣＴＡ相比，Ｈ２Ａ在外围通过３（６）９′位的连接方式额外引入了６个 咔唑单元。这种特殊的连接方式保证了Ｈ２Ａ的高三线态能级（２８４ｅＶ），使其能够作为蓝光铱配合物 双（４，６二氟苯基吡啶Ｎ，Ｃ２）吡啶甲酰合铱（ＦＩｒｐｉｃ）的主体材料。同时，Ｈ２Ａ具有比ＴＣＴＡ更好的热稳 定性，在１２０℃热退火２４ｈ后没有观察到聚集现象。因此，蓝光磷光器件表现出低的驱动电压和高的发 光亮度，相应地功率效率比ＴＣＴＡ提高了约１５％。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂