第五章 蒽醌类化合物.ppt

请用显色反应区别这三种化合物? 一、概述 二、 结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、薄层色谱鉴定 一般先选用甲醇、乙醇作为提取溶剂，可以把不同类型、性质互异的蒽醌类成分提取出来。 只需要提取游离蒽醌，可以用稀酸水解后，用有机溶剂提取。 提取分离——提取 提取分离——分离 1、游离蒽衍生物与蒽苷类的分离： 根据它们的溶解性不同分离。 苷元 极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。 苷极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。 虎杖浸膏的水溶液 氯仿回流 氯仿液 （含大黄素等 游离蒽醌脂溶成分） 水液 EtOAc萃取 EtOAc液 （含大黄素苷等 蒽醌苷极性成分） 虎杖 乙醇提取，回收乙醇,加适量水分散 实例 梯度pH萃取法为分离游离蒽衍生物的经典方法，也为常用方法。 提取分离——分离 5%NaHCO3液 含-COOH及两个以上β-酚OH 5%Na2CO3液 含一个β-酚OH蒽醌类 1%NaOH液 含两个a-酚OH蒽醌类 5% NaOH液 含一个a-酚OH蒽醌类 2、游离蒽醌衍生物的分离 萱草根乙醇提取浓缩液 乙醚 不溶物 乙醚溶液 5％NaHCO3 NaHCO3液 乙醚液 酸化 黄色沉淀 重结晶 淡黄色结晶1 5％NaCO3 NaCO3液 乙醚液 酸化 黄色沉淀 重结晶 橙黄色结晶2 NaOH液 乙醚液 1％NaOH 酸化 黄色沉淀 重结晶 金黄色结晶3 浓缩 结晶 重结晶 橙黄色结晶4 乙醚液 决明蒽醌 大黄酚 大黄酸 决明蒽醌甲醚 思考： pH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。 多用吸附柱层析，以硅胶、聚酰胺为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。 提取分离——分离 这类成分水溶性强，分离及精制工作都较为困难，层析前用铅盐法或溶剂法处理，得较纯总苷后再进一步分离。 提取分离——分离 补充知识：3、蒽醌苷类的分离 色谱法是分离蒽醌苷最有效的办法 硅胶柱色谱 反相硅胶柱色谱 葡聚糖凝胶色谱 铅盐法： 中药粉 90%乙醇加热提取 提取液 浓缩 浓缩液 氯仿（或乙醚、苯）萃取 氯仿液 （游离蒽醌） 加Pb(OAc)2液,过滤 沉淀（Pb2S） 水层 滤液 水洗,悬浮于水中,通H2S脱铅过滤 沉淀 滤液 蒽醌苷 一、概述 二、 结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、薄层色谱鉴定 薄层色谱鉴别 硅胶薄层检识，也可用聚酰胺薄层色谱 观察：日光、氨蒸汽显色、荧光（365nm） 大黄薄层色谱鉴别 未显色荧光观察 氨蒸汽显色日光观察 小 结 第一节 结构类型 蒽醌、二蒽酮 掌握 蒽酚、蒽酮 熟悉 第二节 理化性质 性状、升华性 熟悉 酸碱性、显色反应 掌握 第三节 提取与分离 提取 熟悉 分离 掌握 第四节 色谱鉴别 薄层色谱鉴别 熟悉 作 业 自学P101页实例分析 完成第五章后面习题 第五章 蒽醌类化合物 Anthraquinones 一、概述 二、 结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、薄层色谱鉴定 一、概述 醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物，它包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。 对苯醌 邻菲醌 α-(1,4)萘醌 蒽醌 蒽醌广泛存在于植物界，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已经发现的蒽醌类化合物近200种，这类化合物具有多方面(泻下、抑菌、利尿、止血、抗癌等)的生理活性，是醌类化合物中最重要的一类物质。 在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及心材，也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成苷，或以游离态存在。 一、概述 蒽醌苷的泻下作用大于蒽醌苷元，而蒽醌苷元的抑菌作用大于蒽醌苷。 一、概述 大黄 番泻叶 芦荟 决明子 茜草 虎杖 一、概述 二、 结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、薄层色谱鉴定 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。 取代基：羟基、甲基、羟甲基、甲氧基、醛基或羧基 蒽醌分类：大黄素型和茜素型。 1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位，又叫中位 结构类型——蒽醌及其苷类 （1）大黄