第十一章 离子键,共价键和分子间作用力.ppt

物质熔点、沸点比较步骤 1）判断是否形成分子内氢键或分子间氢键 2）比较van der Waals力： a）同类型分子 相对分子量↗，色散力↗ ? 熔、沸点↗ b）相对分子量相近 分子极性↗，诱导力↗ ? 熔沸点↗ 例如, 熔点、沸点：HF HCl HBr HI 氢键 色散力 本章难点 杂化轨道理论 分子采用何种杂化态成键 区分等性杂化与不等性杂化 解释分子的空间构型 价层电子对互斥理论 价层电子对中的成键电子对与孤电子对的确定 推测分子的空间构型 分子轨道理论 原子轨道的对称性匹配原则 第二周期元素双原子分子的分子轨道式 * * * Yireee Jhgkjhjh 例、 试比较NO、NO- 和NO+的稳定性。 解：先确定分子的分子轨道排布式。N与O原子序数之和为15，故NO的分子轨道排布式为： NO[(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2 (π*2py)1] NO-[(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)1 (π*2pz)1] NO+[(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2] NO：键级 = (8-3)/2 = 2.5 NO-：键级 = (8-4)/2 = 2 NO+：键级 = (8-2)/2 = 3 ∴ 稳定性：NO+ NO NO- 例、试用MO法分析CO的结构 解：CO分子中电子总数为14，故CO和N2具有完全相同的分子轨道排布式、成键类型和键级，这样的两种分子称为等电子体[2个或2个以上的分子(或离子), 它们的原子数相同，电子数也相同]，等电子体具有十分相似的性质。 熔点(K) 沸点(K) N2 77 252 CO 83 253 有三重键，二个?键，一个?键，反磁性。 或：CO[1?2 2?2 3?2 4?2 1?4 5?2] 与O2，N2等同核双原子分子及CO等异核双原子分子差别很大。 因为H和F的原子序数不是很接近。 HF[(1?)2 (2?)2 (3?)2 (1?)2 (2?)2] 3?为成键轨道；4?为反键轨道； 1?，2?，1?和2?为非键轨道 。 HF异核双原子分子 键级 = (2-0)/2 = 1，HF中有单键，无单电子，反磁性。 H的1s和F的2p轨道的能量最相近。 1s ?? 1? ?? 2s ?? 2? ?? MO(HF) AO(F) 分子轨道图 4? 1? 2? 1s 2p 3? ? ? ?? ?? ?? ?? ?? AO(H) 价键理论 分子轨道理论 单电子 波函数 原子轨道 分子轨道 强 调 1. 电子对的定域运动(两原子间) 2. 成键轨道的作用 1. 分子的整体性，电子在整个分子范围内离域运动（多个原子间）。 2. 成键轨道和反键轨道的共同作用。 优点 简单直观 考虑问题较全面 缺点 无法解释分子的光谱与磁性等现象 应用较复杂 2、键长(bond length) 分子中两成键原子的核间平均距离。 两原子形成的同型共价键愈短，键愈牢固。 键长：单键 ＞ 双键 ＞ 叁键 如： C - C C = C C≡C 154 134 120 (pm) 1、键能(bond energy)：键的强度 双原子分子：键能＝分子的解离能 多原子分子：键能＝键的平均解离能 一般，键能越大，化学键越牢固。 三、共价键参数与键的极性 3、键角(bond angle) 分子中同一原子形成的两个化学键间的夹角。键长、键角←→分子的空间构型 分子 键长(pm) 键角 空间构型 CO2 161.2 180o 直线型 NH3 101.9 107o18’ 三角锥形 CH4 109.3 109o28’ 正四面体 4、键的极性 共价键的极性是由于成键原子吸引共用电子对的能力(即电负性X)的不同而引起的。 键型与成键原子电负性差值的关系 物质 NaCl HF HCl