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高分子化学 第1章 绪论 第2章 逐步聚合 第3章 自由基聚合 第4章 离子、开环及受控聚合反应 第5章 共聚合反应 第6章 聚合物的化学反应 第一章 绪论 一、几个基本概念: 二、聚合物的命名 1、根据来源或制法 2、根据结构特证 3、根据商品来源 4、IUPAC系统命名 三、聚合物制备反应类型 1. 加成聚合反应 2. 缩合聚合反应 3. 开环聚合反应 4. 聚合物转化反应 四、聚合物的分子量和分子量分布 几个基本概念 聚合物: 高分子量的聚合产物,又称做高聚物、高分子、大分子。常用聚合物的分子量高达104--106,甚至更高。 齐聚物: 低分子量的聚合产物,例如二聚体、三聚体、四聚体、五聚体……无论是环状的,还是线形的统称齐聚物。 线型高分子:特点是热塑性的,加热可以熔融而且在适当的溶剂中亦可以溶解。 二、聚合物的命名 1、根据来源或制法命名 2、根据结构特证命名 3、根据商品来源命名 4、IUPAC系统命名 三、聚合物制备反应类型 1. 加成聚合反应 2. 缩合聚合反应 3. 开环聚合反应 4. 聚合物转化反应 第二章 逐步聚合反应 引言 线型缩聚动力学 逐步聚合反应平衡 分子量和分子量分布 体型缩聚反应 一. 引言 基本原理: 官能团等活性原则 例如: 聚酯:-COOH + -OH → -OCO- + H2O 聚酰胺:-COOH + -NH2 → -CONH- + H2O 线型缩聚 体型缩聚 2、平衡常数与聚合度的关系 --COOH + ---OH K ---OCO-- + H2O (1). 封闭体系: K =([OCO][H2O])/([COOH][OH]) = P2 /(1-P)2=(PXn)2 Xn = (K)1/2 / P = (K)1/2 + 1 , Xn = + 1 P = (K)1/2 / { (K)1/2 + 1 } (2). 开放体系: Xn = ( N0K / P[H2O] )1/2 , Xn = C01/2 当 P ? 1, Xn = ( N0K / [H2O] )1/2 N0 = [COOH]0 = 官能团的浓度 等物质量比线型缩聚物的分子量 1. 催化体系对 的影响 自催化体系: 外催化体系: Xn = 2. 反应程度对 的影响 3. 平衡特征对 的影响 封闭体系: Xn = + 1 非封闭体系: Xn = C01/2 3、分子量分布 1). 数均聚合度 Xn = 1 / (1-P ), Mn = M0·Xn = M0 / (1-P ) 2). 重均聚合度 Xw = (1+P) / (1-P), Mw = M0 (1+P) / (1-P) 3). 分子量分布指数,(宽度),多分散系数 D = Mw / Mn = 1+P 五、体型缩聚反应 能形成三维体型(网状)结构聚合物的缩聚反应 首要条件: 必须有官能度大于2的 单体参加 ( f = 3,4…………) 不熔不溶,尺寸稳定性好,耐腐蚀,耐热性好 不溶、不熔的体型聚合物称为热固性聚合物 工艺上: 根据反应程度 P 的不同 将体型缩聚物的合成分为甲、乙、丙三个阶段 甲阶:P < PC 得线型或支化分子,可溶可熔 乙阶:P →PC 支化分子溶解性能变差,但仍可熔 丙阶:P ≥PC 体型结构,不溶不熔 第三章 自由基聚合 一、自由基聚合机理 二、引发反应 三、自由基聚合速率方程 四、分子量及链转移反应 五、自由基聚合热力学 六、?聚合方法 强吸电子基团的单体倾向于负离子聚合,而弱的适合于自由基聚合 介于两者之间的,则既可进行负离子聚合,又可进行自由基聚合 2. 自由基聚合各基元反应 1). 链引发反应 2). 链增长反应 3). 链终止反应 4). 链转移反应 3.
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