SCR催化剂骨架介观结构的分形研究.pdfVIP

2006年09月 第四届全国脱硫工程技术研讨会论文集 SCR催化剂骨架介观结构的分形研究 孙克勤，钟秦，樊荟，屈小华 1、南京理工大学化工学院江苏南京210094 2、江苏苏源环保工程股份有限公司研发中心汀苏南京210008 摘要：介绍了分形理论以及分形维数的基本原理，基于SCR催化剂本身及骨架陶瓷纤维扫描电镜图像试 验，运用计算机图像处理方法，开发了具备分形特征催化剂图像的分维计算程序，通过不同放大倍数分形电 镜图像的分析，讨论总结了分形维数的结果变化特征；得出了分形维数越小，对象分布越均匀；反之分形维 数越大，对象分布就越复杂的结论。 关键词：催化剂骨架：分形：盒维数 0．引言 在众多的火电厂烟气脱硝技术中，SCR即选择性催化还原法是目前最为成熟可用同时也 适合中国国情的技术。该方法是在上世纪70年代末和80年代初在日本首先发展起来的，其 后在欧洲和美国得以推广。SCR装置主要就是脱硝反应剂制备系统和反应器本体组成，针对 反应器核心部件的催化剂的研究是整套技术的核心所在。 国际上已对SCR脱硝的催化反应机理、反应动力学、催化剂及性能改进等方面进行了大 量的研究；目前国内针对SCR催化剂化学动力学等方面的研究还处在起步阶段，主要是在宏 观角度，通过试验模拟，在反应吸附态光谱分析基础上对催化剂的结构、成份、发生催化反 应条件等方面进行研究。 SCR反应特性和反应温度、N}l。与N0，的摩尔比，反应接触时间以及催化剂内部V20。的含量， 以及催化剂的外表面积、几何形貌和微孔特性等密切相关。 本文旨在研究SCR催化剂本身以及作为添加活性物质载体的陶瓷纤维纸的介观显微结 构，结合一种新兴分形几何理论，从介观角度对其物理性质进行分形表征。进而获得表征分 形特征的分形维数，并分析其变化情况，作为阶段新研究的总结。 1．分形及分形维数 表征陶瓷材料介观结构的传统方法是体 或者Poisson函数来拟和，获得平均面积、标准差和总晶粒面积等参数。 ·8l· 第1，【j届全国脱硫T程技术研讨会论文集 尽管体视学方法可以表征许多介观结构，但是却难于表征诸如晶粒边界和晶粒表面具 有小规则和不光滑形状的介观组元。通常其不规则程度受限于图形的分辨率，随着放大倍 数的提高，测量值也会增加，这种不规则性使得经典的欧几里得几何无能为力。而分形理 论使研究这种不规则形体成为可能。 分形是南美国哈佛大学教授Mandelbrot于1975年首次提出来的，其愿 意就是“不规则的、分数的、支离破碎的”物体。分形几何是以研究非规则几何形状 为研究对象的几何学。分形图形的基本特征就是白相似性和标度不变性。白相似性是指某 种结构或者过程的特征从彳i同的空间或者时间尺度来看都是相似的；标度不变性是指，分 形上任意选取一个局部区域，对其进行放大，得到的放大图又会显示出与原图相似的形态 特征。 分形几何与传统的欧氏几何最大的区别就在于两种维数的值域。传统的欧氏几何认为 空间的维数是整数，他们的数值与决定几何形状的变量个数及自由度数相一致，而且图像 的边界只能够通过解析式表达。而分形维数的定义是基于“用尺度6进行量度”这样的概 念：忽略尺寸小于8时的不规则性，并且观察当6—0时，这些测量值的变化。 数学上认为，对于任何一个有确定维数的几何体，若用与它维数相同的“尺”去度量， 则可得到一个确定的数值N；若用一个低于维数的“尺”去度量，结果就是无穷大；若用 一个高于维数的“尺”去度量，结果就是0，其数学表达式为 N(6、～64 (1．1) 式中d就是分形维数，它可以是整数，也可以是非整数。 分形可以分为两大类。一类是有规分形，它是按照一定的数学法则生成的、具有严格 性是统计意义下。自然界中的分形体一般都属于这类。本文研究的陶瓷纤维及SCR催化剂 样品也在其中。这种统计意义上的分形只在一定的范围尺度内成立。 图1Koch曲线 ·82· 2006年09月 第四届全国脱硫工程技术研讨会论文集