用DSC-XRD同时测定的方法研究聚合物的结晶和熔融过程.PDFVIP

用DSC-XRD 同时测定的方法研究聚合物的结晶和熔融过程 1 2 张公正 吉田博久 1.北京理工大学化工与环境学院，北京100081；2.东京都立大学工学研究科，日本 东京 192-0397 关键词：间规聚苯乙烯 结晶 尼龙66 多重熔融行为 DSC-XRD 同时测定 在聚合物的研究表征中差示扫描量热法（DSC ）一直扮演着重要角色。这是 因为聚合物结晶处于拟似平衡状态，升温熔融有一个宽的熔程，并伴随一些复杂 现象产生，如：分子的再结晶和再组织化，而DSC 是记录这种动态过程不可缺少 的仪器，是对聚合物进行宏观描述的一种实验技术。人们在进行DSC 测定后，想 要了解聚合物的微观结构，常需借助于结构分析手段，如 X-射线衍射法和红外光 谱法等等。但由于两种测定在时间程序上不同步，结构测定很难反映出样品在动 [1] 态时的变化特征。基于这种考虑，提出了DSC-XRD 同时测定的方法 。 本研究详细报道了用DSC-XRD 同时测定的方法研究s-PS/a-PS 共混物熔融冷 却结晶和尼龙66 熔融过程的结果。 1．原料与实验方法 5 s-PS （Mn=1.7 × 10 , Mn/Mw=2.3, 90% tacticity ），由日本Asahi 化学公司提供； 5, Mn/Mw=2.6 ）；s-PS/a-PS 共混物在邻-二氯苯溶液中共混制得。 a-PS （1.1× 10 尼龙 66 为 Scientific Polymer 公司产品，在 25ºC 间- 甲酚中测得相对粘度 ηrel=1.79 。 [1] 同时测定用DSC 装置由日本 SEIKO 仪器公司协助制作 ，这种DSC 装置与 X-射线衍射仪同时使用，记录DSC 扫描的同时也记录了X-射线衍射曲线。s-PS/a-PS 共混物测定时X 射线衍射仪为BL10C 型SAXS，λ=0.1488nm 。样品与检测器间的 距离680mm，即0.16nmQ-1=(4πsinθ/λ)-110nm 。 DSC-XRD 测定以2K/min 的速 度变温，每2K 记录一次XRD 数据。尼龙66 测定时X 射线衍射仪为M06XCE 型 （日本Mac Science ，λ=0.154nm ）， XRD 上安装了 CCD 探测器，测试 的时间和角度分辨率分别为 30sec 和0.01º 。 2 ．结果和讨论 2.1 s-PS/a-PS 共混物的冷却结晶 Fig.1 为s-PS/a-PS 共混物在熔融 Fig. 1 Time resolved XRD profiles of s-PS/a-PS 态（300ºC ）下，以2K/min 速度冷 blend (8/2) during cooling from the molten state -1 at 2Kmin . 却时，DSC-XRD 同时测定获得的三 维XRD 图谱。0.29A-1 衍射峰为背景峰。在248ºC 结晶时可以观察到0.42 和0.46 A-1 衍射峰。这两个峰分别表示β晶（020 ）和 α 晶（110）的衍射。对s-PS 而言，在上 述冷却条件下，只有β晶形成，这是因为在245ºC 结晶时，β晶的生成速度比α 晶的 快，α 晶只有以 10K/min 的速度熔融冷却时获得。然而，我们的结果显示，在 s-PS/a-PS 共混物中，s-PS 的β晶生成速度因a-PS 的加入而降低，并接近α 晶生成速 度。从Fig.2 还可看到，s-PS/a-PS 共混物冷却结晶时，β晶（020 ）衍射峰的出现快