(仪器分析）19.2热重分析.ppt

第十九章 热分析法 19.2.1 基本原理 19.2.2 仪器装置 19.2.3 影响因素 19.2.4 应用 19.2.1 基本原理 微分热重分析法（DTG） 热重曲线的分析讨论 19.2.2 仪器装置 19.2.3 影响因素 3. 炉内气氛 5.热天平的灵敏度 19.2.4 应用 1.在分析化学中的应用 内容选择： 19.1 热分析法概述 19.2 热重与微分热重分析法 19.3 差热分析法 19.4 差示扫描量热分析法 第二节 热重与微分热重分析法 thermal analysis, TA Thermogravimetry（TG） and differential thermogravimetry （DTG） 热重分析法（TG）：在程序控制温度下，测量物质的质量与温度变化关系的一种技术。 m = f ( T或t ) 热重曲线：质量随温度变化曲线 适合热重分析的反应：±Δm 反应物1（气体） + 反应物2（固体）? 产物（固体） 反应物（固体）? 产物（固体）+ 产物（气体）↑ 定量分析：组成不同，质量变化不同。 获取信息：热稳定性、抗热氧化性、吸附水、结晶水、脱水速率、干燥条件、热分解等相关信息。 Ag2CrO4的热重曲线: 92℃前：吸附水挥发； 92℃至812℃：质量恒定；812℃：失重 Ag2CrO4 → O2↑ + Ag + AgCrO2 对热重曲线进行微分处理：微分热重曲线。 质量随时间的变化率： dm/dt = f ( T或t ) TG与DTG：信号处理方式不同。 曲线：台阶与峰形； 原理：共性。 DTG：分辨率提高； 信息多。 TG曲线：100℃～250℃仅有一个台阶，3种元素的草酸盐的一水合物脱水； DTG曲线：100℃～250℃有3个峰，3种草酸盐一水合物脱水温度有差异。 250℃～360℃：3种草酸盐的共稳定区。 450℃：尖峰，三者同时失去CO。 500℃～620℃：3种碳酸盐的共稳定区。 热天平：天平、加热炉、温度程序控制系统及记录系统。 真空、加压及多种气氛控制装置。 采用计算机进行信号的处理或微分电子线路，可获得微分热重曲线。 包括：物理性质、加热升温速率、试样量、试样颗粒大小、试样容器形状及试样的装填情况 。 1.升温速率 升温速率快： TG曲线出现弯曲； 升温速率慢： 曲线易出现平台。 2. 试样容器形状及材质 涉及气体的有明显影响。 惰性材质 ：铂和陶瓷 提供：动态（流动）或静态气氛 ； 惰性或真空环境。 4. 试样量：三个方面 ①吸热(放热)反应：试样量越大，试样温度偏离线性程序升温的程度越大； ②气体产生的试样：试样量越大，中间产生的气体扩散出去的阻力越大； ③试样量越大，试样内易产生温度梯度，不利于热平衡。 应尽量减少试样量。试样量越少，对热天平灵敏度的要求越高。 灵敏度↑。试样用量↓，分辨率↑，可使用较快的升温速率。 6. 温度测量准确性 ① 了解试样的热分解反应过程和机理； ② 测定吸附水、结晶水、脱水量等； ③ 研究固体和气体之间的反应； ④ 物质的成分分析； ⑤ 高聚物的热氧化降解，材料的热稳定性及抗热老化寿命的研究； ⑥ 石油、煤炭和木材的热裂解 ⑦ 反应动力学研究。 物质的成分分析、研究沉淀的干燥、灼烧温度、沉淀剂的选择及分析样品在空气是否吸收CO2与水分等。 2. 研究材料的热稳定性和热分解过程 3. 医药分析 药品品质进行鉴定（药品老化和晶变等。 不用溶剂和预处理、用量少，快速及图谱简单。 结束 * * * *