化工工艺学第三章烃类热裂解.ppt

尽可能降低裂解气的温度,保证压缩机正常运行 尽可能分馏出裂解气的重组分,减少压缩分离系统负荷 在裂解气的预分馏过程中将裂解气中的稀释蒸汽以冷凝水的形式分离回收，用以再发生稀释蒸汽 继续回收裂解气低能位热量 3.4.1 预分馏的目的和任务 目的： 保证裂解气压缩机的正常运转，并降低裂解气压缩机的功耗，减少进入压缩分离系统的进料负荷 大大减少污水排放量 合理的热量回收 急冷油用于发生稀释蒸汽 急冷水用于分离系统的工艺加热 ●预分馏过程的作用 急冷水 原料 裂解气 裂解汽油 80℃ 800～900℃ 200～300℃ 40℃ 裂解炉 废热锅炉 水洗塔 油水分离器 稀释蒸汽发生器 冷却 轻烃裂解装置的预分馏流程 3.4.2 预分馏工艺流程 原料 水洗塔 油水分离器 稀释蒸汽 发生器 冷却 油洗塔 100～110℃ 汽提、冷却 燃料油 馏分油裂解装置的预分馏流程 急冷油 180～200℃ 800～900℃ 裂解炉 废热锅炉 450～600℃ 急冷器 220～300℃ 裂解气 裂解汽油 急冷水 冷却 3.4.3 裂解汽油与裂解燃料油 ●用途 ◆经一段加氢可作为高辛烷值汽油组分 ◆先分馏，C6~C8两段加氢,经芳烃抽提分离芳烃产品 ◆全部加氢 C5 C6~C8 C9-204℃ C5至沸点204℃以下的所有裂解副产物,其组成与原料油性质和裂解条件有关 ●裂解汽油 ●裂解燃料油 ◆烃类裂解副产的沸点在200℃以上的重组分 ◆分类及控制指标 ★裂解轻质燃料油 200~360℃馏分 相当柴油馏分 闪点70~75℃以上 脱烷基制萘原料 ★裂解重质燃料油 360℃以上馏分, 相当于常压重油馏分 闪点应控 制在100℃以上 生产炭黑或作减粘裂化供氢剂 3.4.4 裂解气的净化 ● 酸性气体的脱除 ● 脱水 ● 脱炔烃 4.98 5.48 6.15 0.48 0.54 0.48 0.41 0.37 0.46 0.32 0.27 0.36 石脑油 轻柴油 减压柴油 H2O C3H4 C2H2 CO,CO2,H2S 裂解原料 ●典型的裂解气中杂质含量,%(体积) 乙烯≧99.95%, 乙炔≦5×10-6 甲烷+乙烷≦500×10-6, C3及以上重组分≦10×10-6 氯≦1×10-6, CO≦1×10-6, CO2≦5×10-6, H≦5×10-6, S(以H2S计)≦1×10-6, H2O ≦1×10-6 ●聚合级乙烯纯度要求: ◆酸性气体的来源: CO2，H2S和其他气态硫化物 气体裂解原料带入的气体硫化物和CO2 液体裂解原料中所含的硫化物高温氢解生成的CO2和H2S 结炭与水蒸气反应生成CO和CO2 当裂解炉中有氧进入时，氧与烃类反应生成CO2 烃与水蒸气反应生成CO2 ●酸性气体的脱除 硫化氢含量高严重腐蚀设备，降低脱水分子筛寿命。 硫化氢造成脱炔烃钯催化剂和甲烷化镍催化剂中毒 CO2在深冷低温操作时结冰，堵塞设备和管道 造成下游装置催化剂中毒，影响聚合速度和产品质量 ◆酸性气体的危害 ★碱洗法 NaOH为吸收剂 化学吸收 CO2+2NaOH Na2CO3+H2O H2S+2NaOH Na2S+2H2O ◆脱除酸性气体的方法 Ⅰ段水洗塔（泡罩塔板） Ⅱ碱洗段（填料塔） 补充新鲜碱液18-20% 循环5-7% Ⅲ碱洗段（填料塔） 循环碱液2-3% ★乙醇胺法 MEA DEA为吸收剂 化学、物理吸收结合 ★两种除酸法的比较 碱洗法 除酸彻底 优点 乙醇胺法 吸收剂可再生 适用酸含量高 缺点 碱洗法 碱不可再生 消耗大 适于酸性气含量低 黄油问题 废水处理量大 乙醇胺法 设备要求高 吸收双烯烃再生易聚合 ◆水分的危害 在压缩系统，在段间冷凝过程分离出部分水分在低温分离系统结冰、水烃合物结晶，堵塞设备及管道 ◆脱水要求 　600-700×10-6 →1×10-6以下 ◆方法 吸附干燥， 吸附剂：3A分子筛，活性氧化铝 ●裂解气的净化—脱水 乙炔 甲基乙炔 丙二烯 危害 炔烃影响乙烯和丙烯衍生物生产过程 影响催化剂寿命 恶化产品质量 形成不安全因素 产生不希望的副产品 ●裂解气的净化—脱炔 ◆脱炔要求 乙炔＜5×10－5，丙二烯＜ 5×10－5 ◆脱炔方法 溶剂吸收法和催化加氢法 ☆吸收裂解气中的乙炔 ☆同时回收一定量的乙炔 ☆30万吨/年→常规裂解6700吨,毫秒炉11500吨 ☆常用的溶剂 　　二甲基甲酰胺（DMF） 　　N-甲基吡咯烷酮（NMP）