原子吸收分光光谱法.ppt

原子吸收分光光谱法 广东省环境保护学校 2.3.1.1 光源 空心阴极灯(元素灯) 电子从空心阴极灯射向阳极，并与周围惰性气体碰撞使之电离。所产生的惰性气体的阳离子获得足够的能量，在电场作用下撞击阴极内壁，使阴极表面上的自由原子溅射出来，溅射出的金属原子再与电子、正离子、气体原子碰撞而被激发，当激发态原子返回基态时，辐射出特征频率的锐线光谱 分析工试题仪器分析部分.doc 2.4.4 干扰及其消除技术 2.4.4.1 物理干扰及其消除 物理干扰是指试样在转移、蒸发和原子化过程中物理性质的变化而引起原子吸收强度下降的效应。主要发生在试液抽吸过程、雾化过程和蒸发过程中。 消除方法：配制与被测试样相似组成的溶液；调整撞击小球位置以产生更多的细雾；确定合适的抽吸量等。 * * 鞠 荣 2.1 概述 2.1.1 原子吸收光谱的发现与发展 原子吸收光谱法是根据基态原子对特征波长的光的吸收，测定试样中待测元素含量的分析方法，简称原子吸收分析法。 2.1.2 原子吸收光谱分析过程 原子吸收光谱与紫外-可见吸收光谱法的区别与联系： 共同点：都是基于物质对紫外和可见光的吸收而建立起来的分析方法，属于吸收光谱分析。 带状光谱 线状光谱 光谱宽度 溶液中的分子或离子 基态原子蒸气 吸光物质 状态 紫外-可见吸收光光度分析 原子吸收光谱分析 2.1.3 原子吸收光谱法的特点和应用范围 灵敏度高，检出限低。 准确度好。 选择性好。 操作简便，分析速度快。 应用广泛。 2.2 基本原理 2.2.1 共振线和吸收线 在正常状态下，原子处于最低能态，称为基态。 基态原子受到外界能量激发时，外层电子跃迁，此时原子处于不同的激发态。 共振线：当电子吸收一定能量从基态跃迁到能量最低的激发态时所利用的吸收谱线，称为共振吸收线，简称共振线。 共振线 共振线的产生示意图 2.2.2 谱线轮廓与谱线变宽 2.2.3 原子蒸气中基态原子与原子数的比值 原子化：使样品中的待测元素由化合物状态转变为基态原子。通过燃烧加热来实现。 由于常用的火焰温度低于3000K，火焰中激发态原子数远远小于基态原子数，小于1%。 2.2.4 原子吸收值与待测元素浓度的定量关系 积分吸收：原子蒸气层中的基态原子吸收共振线的全部能量称为积分吸收。 在一定实验条件下，基态原子蒸气的积分吸收与试液中待测元素的浓度成正比。 峰值吸收：是指基态原子蒸气对入射光中心频率的吸收。 在一定条件下，基态原子蒸气的峰值吸收与试液中待测元素的浓度成正比。 2.2.4.3 原子吸收与原子浓度的关系 锐线光源：是指能发射出谱线半宽度很窄的共振线的光源。 ?0 ?tr b A = lg ?0 ?tr = Kcb A = K’ c 2.3 原子吸收分光光度计 2.3.1 主要部件 光源、原子化器、单色器、检测系统 2 空心阴极灯的工作电流 增大电流可以增加发光强度。 工作电流过大会使辐射的谱线变宽，灯内自吸收增加，使锐线光强度下降，背景增大。 电流过大，还会加快灯内惰性气体消耗，缩短灯寿命。 灯电流过小，发光强度减弱，导致稳定性、信噪比下降。 实际工作中，应选择合适的工作电流。 3 空心阴极灯的使用注意事项： 使用前预热20~30分钟，使发光强度稳定。 灯点燃后，判断是否正常。 元素灯长期不用，应定期点燃处理。 使用元素灯时，应轻拿轻放。 使用过程中，保持空心阴极灯石英军窗口洁净。 2.3.1.2 原子化系统 将试样中的待测元素变成气态的基态原子的过程称为试样的“原子化”。 完成试样的原子化所用的设备称为原子化器或原子化系统。原子化系统的作用是将试样中的待测元素转化为原子蒸气。 原子化的方法有以下两种： 火焰原子化法：利用火焰热能 非火焰原子化法：利用电加热或化学还原。 火焰原子化法 ①火焰原子化器 两个步骤：雾化阶段、原子化阶段 三个部分： 雾化器: 将试液雾化成微小液滴 预混合室：进一步细化液滴 燃烧器：形成火焰将试液微粒原子化。 火焰种类及气源设备： 空气-煤气（丙烷）火焰：1900 ° 空气-乙炔火焰：2300 ° N2O-乙炔火焰：3000° 空气-氢火焰：2000 ° 乙炔气体由乙炔钢瓶提供，瓶内最大压力为1.5 MPa, 当压力低于0.5 Mpa时就应重新充气. 并注意点火关气顺序. 部分高压钢瓶漆色及标志: 氢 氮 纯氩 压缩空气 MX(溶液) MX(雾滴) 喷雾 混合 脱水 MX(雾滴分离) MX(废液排除) 大雾滴 小雾滴进入火焰 MX(固体微粒) MX(气体) 干燥 熔融蒸发 原子化 M, X(原子气) MO(MOH)(分子气) 热解 还原 M*,X* MO*M(OH)* 火焰原子化过程 (2)电加热原子化法 管式石墨炉原子化器: 优点：原子化效率高，在可调的高温下试样利用率达10