基础化学 梁逸增 第十二章.ppt

价键理论的基本要点 2、π键 ? 轨道的重叠部分垂直(perpendicular)于键轴并 呈镜面对称但符号相反, 即镜面反对称分布 (dissymmetric distribution)。 ? π键较易断开，化学活泼性强。 ? 一般它是与σ键共存于具有双键或叁键的 分子中。 在成键原子中，由一方单独提供孤对电子进入另一原子的价层电子空轨道(empty orbital) ，为两原子共用而形成的共价键称为：配位键 ，常用“?”表示，箭头的方向从提供电子对的原子指向接受电子对的原子。 分析CO分子的成键情况： 一个σ键 （2px-2px电子云重叠，键轴为x轴）； 一个π键 （ 2py-2py电子云重叠） ； 一个π配键 （O原子的2pZ2电子进入C原子的2pZ0空轨道） 12.1.5 键参数 部分常见共价键的键长和键能 2、键能 2）对于多原子分子 3、键角 4、键的极性 键的极性 bond polarity ----由成键原子的电负性不同引起的 1）非极性键 non-polar bond： 成键原子电负性相等，原子核的正 电荷中心与电子云的负电荷中心重合。 如：H2、O2、Cl2、F2、S8、P4 等。 2）极性键 polar bond： 成键原子电负性不相等，原子核的正电荷中心与电子云的负电荷中心不重合。 如：HCl、H2O、PCl3、N2O5 等 ? 成键原子电负性差值越大，共用电子对偏移 程度越大，键的极性越强。 ? 可将离子键理解成共用电子对发生完全偏移 的极性键，即最强的极性键。 1、轨道杂化 ——原子轨道在成键过程中并不是一成不变的，受成键原子的影响，同一原子能量相近的不同类型的原子轨道在成键过程中重新组合成一系列能量相同的新轨道，而改变原来轨道的状态(能量、形状、方向)。所形成的新轨道称为杂化轨道。 2、杂化轨道的成键能力强于杂化前的各原子轨道 3、杂化条件 C2H4 3) sp３杂化 杂化轨道总是力图在空间取得最大夹角，使键与键之间的排斥力降至最低，因而体系较为稳定。理论上可以导出，等性杂化时，杂化轨道间的夹角q与杂化轨道中s轨道成分含量a 的关系为： 杂化类型 参与杂化 杂化 结构示意图 几何构型 的轨道 轨道数 sp 1个s+1个p 2个sp sp2 1个s+ 2个p 3个sp2 sp3 1个s+3个p 4个sp3 4) 不等性sp３杂化 等性杂化(equivalent hybridization) 在形成杂化轨道过程中，当每个杂化轨道所含 原来轨道（如s、p或d）的成分都相同时，形 成的几个杂化轨道的能量完全相同。 不等性杂化(nonequivalent hybridization) 若形成的杂化轨道能量和成分不完全相同。 NH3分子的中心原子N采取sp3杂化2s22p3，由杂化前后的能级分布可以发现：四个sp3杂化轨道的能量并不相同，其中被不参与成键的孤对电子占据的一个杂化轨道的能量比其他三个低。 等性sp3杂化与不等性sp3杂化的比较 12.3.1 价电子对互斥理论的基本要点 12.3.2 价层电子对数的确定 example group central atom ligand B group 3 / C group 4 / N group 5 / O group 6 0 F group 7 1 H / 1 例： NH4+：中心原子N的电子对数 孤对电子数