库仑分析法(课件).pptVIP

* 库仑分析法 库仑分析： 通过测量在电解过程中，待测物发生氧化还原反应所消耗的电量为基础的电分析方法。该法不一定要求待测物在电极上沉积，但要求电流效率为100%。实现库仑分析的方式有恒电位库仑分析和恒电流库仑分析（库仑滴定）。 电解分析： 通过称量在电解过程中，沉积于电极表面的待测物质的质量为基础的电分析方法。它是一种较古老的方法，又称电重量法。此法有时可作为一种离子分离的手段。实现电解分析的方式有三种：控制外加电压电解、控制阴极电位电解和恒电流电解。 概述 电解分析和库仑分析所用化学电池是将电能转变为化学能的电解池。 一、法拉第定律 二、库仑分析特点 法拉第电解定律及库仑分析法概述 1、法拉第第一定律: 进行电解反应时，物质在电极上析出产物的质量m与通过电解池的电量Q 成正比。 2、法拉第第二定律： 通过同量的电量时电极上所沉积的各物质的质量与各该物质的M/n成正比。 式中：M为析出物质的摩尔质量（g），Q为电量（1库仑=1安培×1秒），F为法拉第常数（1F=96487库仑），n为电极反应中转移的电子数。 一、法拉第电解定律 1、库仑分析法分析结果通过测量电解反应所消耗的电量求得。（电极反应-电量-物质量相互关系） 库仑分析法的理论基础：法拉第电解定律； 基本要求：电极反应单纯，电流效率100%。 2、分类 控制电位库仑分析 恒电流库仑滴定 二、库仑分析法概述 控制电位电解法 电解是利用外部电源使化学反应向非自发方向进行的过程。在电解池的两个电极上施加一直流电压，直至电极上发生氧化还原反应，此时电解池中有电流流过，该过程称为电解。 (施加电压-发生反应) 为什么要控制电位电解？ 各种金属离子具有不同的分解电压，在电分析中，金属离子又大部分在阴极析出，要达到分离的目的，需要控制阴极电位。 1. 控制电位电解 1）特点：电位E是控制对象； 电流i是测量对象 电极电位决定起反应的物质和反应进行的程度。 ?2）原理： 将工作电极的电位控制在某一合适的电位值或某一个小范围内，使被测离子在工作电极上析出，其它离子则留在溶液中，以达到分离和测定的目的。 2.电解过程 当逐渐增加电压，达到一定值后，电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu? Ag+ + e = Ag 比较两者的标准电极电位：Ag+先在阴极上被还原而析出 银开始析出时，阴极电位： 电解0.01 mol·L-1 Ag+及 1 mol·L-1 Cu2+的硫酸盐溶液： 3.分解电压 分解电压是指使被电解物质在两电极上产生迅速的、连续不断的电极反应时，所需的最小的外加电压。 1） 理论分解电压 根据能斯特方程计算，使反应进行,需要提供的最小外加电压（D′点） 2） 实际分解电压（析出电位） 实际开始发生电解反应时的电压，其值大于理论分解电压（D点） 3） 产生差别的原因 超电位、电解回路的电压降（iR）的存在。则外加电压应为： Ea，Ec分别为阳极电位和阴极电位，ωa ωc 为阳极与阴极的超电压，U分为分解电压，R为电解池线路的电阻，i为通过电解池的电流 U分=（1.23+0.47）? 0.682 =1.02 V 当施加1.02V的电压时，Ag+在阴极析出，同时阳极析出氧气。 因此，欲电解硫酸银溶液，需要外加电压 阳极反应：2H2O ＝ O2 ? + 4H+ +4e 随着溶液中银离子浓度的降低，阴极电位向负电位方向移动，此时外加电压需要不断增加，才能使电解继续进行。 铜的分解电压为 U分=(1.23+0.47)-0.345=1.35V 对比当溶液中的银离子浓度为10-7 M时的分解电压 可以通过控制合适的电位，利用电解法来分离Ag+与Cu2+ 控制电位库仑分析 一、方法原理 在电解过程中，控制工作电极的电位保持恒定，使待测物质以100％的效率进行电解。当电解电流趋向于0时，指示该物质已被电解完全。 根据测量电解过程中消耗的电量，求出被测物质的含量，因此必须要串联一个能精确测量电量的库仑计，其他装置与控制电位电解法相同。 （1）银库仑计: 它是以铂坩埚为阴极，纯银棒为阳极，阳极和阴极用多孔陶瓷管隔开。铂坩埚及瓷管中盛有1~2mol·L-1AgNO3溶液，电解时发生如下反应： ? 电解结束后，称出铂坩埚增加的重量，由析出的银的质量算出电解所消耗的电量。 二、库仑计的种类 （2）气体库仑计