膜催化研究-上海有机化学研究所.pdfVIP

化学学报 AαrA OHIMIOA SINICA 18, 51，矗75-矗80 • 膜催化研究 斗量 1.在纪/陶瓷复合膜反应器中催化甲薛直接脱氢制甲隆 吴惊涛 邓景发‘ (复旦大学化学系p 上海， 200433) 啻 术艾用化学镀方法制备了对氢具有高选择性和高透过率的纪/陶窑复合膜，并将此复合膜装予 特制的膜反应器中，考察了该反应器对甲醇催化脱氢制甲隆反应的促进作用.作为对比，在常规反 应器中也进行了上述反应.发现在623，..， 773K 温度范围内，甲醇的转化率和甲庭的产率均有很大 革 的提高.在低原料空速下〈反应进程为热力学平衡控制)，产物甲隘的产率可提高 20% 以上;在中等 原料空速下〈反应进程为动力学控制)，甲庭的产率可提高 10-15%. 圈 关键词:钮/陶瓷复合膜，膜反应器，化学镀，甲醇，脱氢催化剂. 智 、 膜反应器是膜分离技术与反应工程相结合后产生并迅速发展起来的，是近年来各国开发 研究的一个热点∞.采用膜反应器后，通过在反应过程中将反应产物的不断移去，对一个受热 力学平衡控制的反应，可以打破原有的热力学平衡限制，提高反应产率;对一个非热力学平衡 控制的反应，也可以提高反应速率，强化反应.目前用于此目的的膜可分为三类:无机多孔膜、 有机高分子膜和金属膜.无机多孔膜一般有很高的热稳定性和机械强度，但选择透过性较差$ 高分子膜有很高的选择透过性，但热稳定性差，由于绝大多数的工业催化反应都需在高温下选 行，所以此类膜在催化工业上应用前景不大;金属膜有比前两者都高得多的选择透过性，但价 格昂贵，透过率也较小.正由于上述三种膜均有各自的缺点，人们开始寻求开发新型的复合 膜. 例如把金属膜采用各种特殊手段覆盖在无机多孔膜上，这样形成的复合膜既融合了无机 l 多孔膜和金属膜的优点，又克服了它们各自单独使用时的缺点，是一种非常有前途的膜材料­ Kikuchi 等人首先制备了钮/陶瓷复合膜，并用于一些催化脱氢反应(2咽，取得了很好的结果. 目前，国内对耐高温膜反应器的研究工作刚起步，还未见有将膜反应器用于催化反应的文献报 • 道.在本文的工作中，我们在多孔陶瓷管壁上镀上一层金属铝制成了铝/陶瓷复合膜.这种复 合膜对氢气具有很高的选择性和透过率，可以制成适合于催化脱氢反应的膜反应器. 甲醒是一种重要的化工原料，目前工业上主要采用甲醇氧化脱氢的方法制备，用这种方法 制得的产物是甲醒的水潜液(浓度低于40%)，要得到被度更高的甲醒比较困难.采用 η αIjSi0 催化剂，将甲薛直接催化脱氢，可以制得高浓度的甲醒盹 2 ，但甲醇的转化率不高，所 以工业生产价值不大.我们把自制的钮/陶瓷复合膜反应器用于该反应，发现甲酶的转化率和 甲酶的产率比常规反应器均有非常显著的提高. 喃 实验 12mm，壁厚为 1mm，平均孔径为 0.5μm 的多 膜反应器 采用化学镀的方法，在外径为 孔陶瓷管上均匀地镀上一层金属钮，但层的厚度根据钮层的重量和密度推算，控制在20μ皿左 1992 年4 月 7 日收到. .