梳状高分子固体电解质的二级玻璃化转变及离子传输研究.pdfVIP

化学学报 AGrA CHIMICA SINICA 1997 , 55 , 254-258 梳状高分子固体电解质的二级玻璃化转变 及离子传输研究 石晶b 林云青a 杨承宗c 丁黎明a (a 中国科学院长春应用化学研究所 长春 130022) (b 东北师范大学分析测试中心 长春 130024) ( c 中国科学技术大学应用化学系 合肥 230026) 摘要 研究了交替马来酸哥共聚物多缩乙二醇酶(C回到) - LiSl二N 配合物的热行为及离子传输特 性实验表明:CP350ILiSCN 配合物在所研究[LiJ/[四]配比范围呈均相无定形并具有二级玻璃化 转变.两种玻璃化转变温度均随盐含量的增加而上升.离子电导率随盐浓度的变化而出现一极大 5 值，室温电导率最大可达2.19X 1O- S/(α丑.导电行为符合 VTF 方程. 关键词 高分子固体电解质，离子传输，离子电导率，玻璃化转变温度，VTF 方程 22 年前，英国学者 Fenton 的发现[1] 导致一门新学科的出现，这就是高分子固体电解质 (Solid Polymer Electrolyte). 高分子固体电解质作为一种新型高分子功能材料，它在高能量密 度锺电池，电致变色显示器，灵巧窗(Smart Windows) ，传感器，固态光化学池，电化学晶体管等 方面具有潜在应用前景，因而受到国际高分子科学界的普遍关注.许多国家的重点实验室都在 努力探索 SPE 的商品化途径并开展了一些卓有成效的应用前期工作.法国和加拿大就有个 ACEP Proj配t ，目标为装备 SPE 电池的电动汽车.我国学者夏笃伟[2] ，杨蕾玲[3] ，陈立泉[4] ， 彭新生[51 ，顾庆姐[6] ，万国样[7] 等人相继开展了大量研究工作.以前人们研究的 SPE 体系主要 是 PEO万碱金属盐配合物体系，该体系只有在高于室温时才显示高离子电导率，而且力学性能 极差，因而毫无应用价值.因此目前 SPE 研究主要在于如何去寻找一种室温下离子电导率较 高，力学性能优良的电解质体系. 我们通过乙烯基甲酷/马来酸厨交替共聚物在丁酣溶液中进行两步醋化反应合成了侧链 长度不同的三种可溶性梳状高分子[8] ，结构如下: -(C日，-CH-CH一-CH_- - I I 1- ..1.U.11 OCH，俨俨 OCH , O(CHaCHa O) .CH , 用 LiCI0 [ 剖， LiBF [10] ， LiCF [l1]三种碱金属盐对 CP350( n = 7) 进行掺杂，所获固体电解 叹马 4 4 3 5 质膜均透明且富有弹性，室温电导率较高(1O- S/cm) ， 力学性能良好，有潜在应用价值.本文 报道CP3501LiS二N 固体电解质的热行为及离子传输特性，剖析固体电解质存在二级玻璃化转 变的实质，解释离子电导率的盐浓度，温度依赖性和导电行为的 VTF 特征. 1995-07-25 收到.修改稿 1995-09-26 收到 化学学报 AGrA CHIMICA SINICA 1997 255 1 实验 1. 1 11体电解质膜的制备