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- 2017-11-15 发布于河南
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《高分子化学》第五章 离子聚合(打印稿)
(3)外加同离子盐 要使离解平衡向有利于生成共价化合物和紧密离子对的方向移动,可通过增加离解产物浓度来实现。因此,可在反应体系中加入外加盐使之与过剩的Lewis酸作用形成抗衡阴离子的同离子盐。 四、 阳离子聚合反应机理:5、 活性聚合 外加盐主要为季铵盐n-Bu4NX(X=Cl, Br,I)和季磷盐n-Bu4PX,它们可与引发体系中过量的Lewis酸反应生成抗衡阴离子的同离子,从而抑制离解反应。 四、 阳离子聚合反应机理:5、 活性聚合 四、 阳离子聚合反应机理:6、 特点 6、阳离子聚合反应机理特点 快引发 Ei = 8.4~21kJ / mol 快增长 Ep = 8.4~21kJ / mol 易转移 CM = ktr,M /kp = 10-1~ 10-2 难终止 5.1 阳离子聚合 五、 阳离子聚合动力学 聚合速率: 聚合度: [C]:催化剂浓度; [RH]:助催化剂浓度 六、影响阳离子聚合的因素 5.1 阳离子聚合 1、反应介质 2、反离子 3、温度 -21~+ 41.8 kJ / mol -12.5~- 29 kJ / mol 所以:T ,Xn 阳离子聚合要求低温反应 七、典型的阳离子聚合反应 5.1 阳离子聚合 1、聚异丁烯 AlCl3引发,0~-40 oC,Mn 50,000 AlCl3引发,-100 oC,Mn =
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