现场表面拉曼光谱研究Ni2P合金电沉积机理3曾跃1姚士冰周绍民.PDFVIP

第 16 卷 第 2 期 物 理 化 学 学 报 Vol . 16 ,No . 2 2000 年 2 月 A C TA P H YSICO- CH IM ICA SIN ICA Febr uary ,2000 现场表面拉曼光谱研究 NiP 合金电沉积机理 曾 跃 1 姚士冰 周绍民 ( 固体表面物理化学国家重点实验室 ,厦门大学化学系 ,厦门 36 1005 ; 1 湖南师范大学化学系 ,长沙 4 10006) 关键词 : 现场拉曼光谱 , 电沉积 , N iP 合金 , 共沉积机理 学科代码 : B 030608 由于 N iP 合金具有许多优越的物理和化学性能 ,如高的耐蚀性[1 ] 、好的电催化特性[2 ,3 ] 以 及好的非磁特性[4 ,5 ] ,人们对这种合金的沉积方法进行了大量的研究 . 磷是一种不能从水溶 液中单独进行电沉积的元素 ,但它很容易和铁组元素共沉积 . 为了解释这一现象 ,Brenner 曾 [6 ] ( ) 提出直接机理 . 认为镀液中磷的含氧酸 根 直接在电极上还原成合金中的磷 . 然而 ,磷不 能用电化学方法以纯态沉积出来 ,所以直接机理没有被广泛接受 . 第二种是由 Fedot ′ev 等提 [7 ] ( ) ( ) 出的间接机理 ,认为磷的含氧酸 根 首先还原成磷化氢 P H3 ,而磷化氢作为一种中间体继 而与 N i2 + 反应产生合金中的磷和镍 . 间接机理提出后 ,人们完成了许多实验[8 ,9 ] , 以证实其合 理性 . 到 目前为止 , 间接机理似乎已被完全接受 . 然而 ,最近 Morikaw a 等曾报导[10 ] , 当镍电 极在亚磷酸溶液中阴极极化后 ,在其表面发现有磷化镍物质存在 . 由此他们得出 ,N iP 合金 的电沉积是通过直接机理完成 . 这样 ,有必要对 N iP 合金的电沉积机理作进一步的研究 . 现场表面增强拉曼光谱提供了一种研究电极表面过程强有力的工具 ,它以分子水平研究 象电极表面吸附[11 ] 以及发生在电极表面附近的化学反应[12 ] 等 . 我们曾用现场表面增强拉曼 光谱研究了在铁的催化作用下钼的诱导共沉积机理[13 ] . 本研究使用现场表面增强拉曼光谱 和电化学方法研究在电沉积过程中磷的共沉积机理 . 1 实验方法 工作电极基底是几何面积为 0. 1cm2 的高纯多晶镍棒 ,并将其镶嵌在聚四氟乙烯套管中 , 其表面在 0. 1mol ·L - 1 N i (N O ) ·6H O + 3 ×10 - 3 mol ·L - 1 A N O + 0. 5 mol ·L - 1 3 2 2 g 3 K P O ·3H O + 6 ×10 - 3 mol ·L - 1 KCN 的溶液中及 - 1. 2V 电位下恒电位电镀 1min . 众所 4 2 7 2 周知 ,只有 Cu 、A g 和 Au 等少数几种金属有较强的表面增强效应 ,在镍电极表面掺入少量银 可引起较强的表面增强效应并获得高质量的拉曼光谱图 . 辅助电极是大面积铂电极 , 电极