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第12讲之2酸碱平衡-2011-夏令营
第 8 章 酸碱平衡 Chapter 8 Equilibrium of Acid and Base 8.5.1 缓冲溶液的概念 8.5.2 缓冲溶液pH值的计算 8.5.3 缓冲溶液的选择和配制原则 例: 某学生将未知质量的未知弱酸溶于一定量的水中,并用一强碱滴定,当加了10.00 cm3碱时,pH = 5.00,继续滴定直到移去一个质子的等当点(即终点)时为止,此时滴定管的读数为25.00 cm3。 问酸的一级电离常数是多少? 5.00 = pKa - = pKa- 0.176 pKa = 5.00 + 0.176 =5.18 Ka =6.6 ? 10-6 解: pH = pKa - 已知Ka1(H2CO3)= 4.3 ? 10-7, 求HLac + HCO3- H2CO3 + Lac-的平衡常数K; [HCO3-] = 2.7 ? 10-2mol·dm-3 , 求pH值; (2) 在正常血液中,[H2CO3] = 1.4 ? 10-3 mol·dm-3, 例:在血液中,H2CO3-NaHCO3缓冲对的功能之一是从细胞组织中迅速地除去运动产生的乳酸(HLac:Ka (HLac) = 8.4 ? 10-4)。 (1) K = = 2.0 ? 103 (3) 若1.0 dm3血液中加入5.0 ? 10-3 mol HLac后,pH 为多少? 解: (3) pH = pKa1- = 6.37 - = 6.37 - (-0.54) = 6.91 (2) pH = pKa1 - = 6.37 - = 6.37 - (-1.28) = 7.65 酸碱指示剂 HIn表示指示剂,例如石蕊 HIn H+ + In? 红 蓝 Ka = ([H+]? [In?])/[HIn] 当c (HIn) ??c (In?)时,溶液呈红色,是酸性 当c (HIn)?? c (In?)时,溶液呈蓝色,是碱性 人眼可观察到指示剂颜色的变化范围在 [In?]/[HIn] =1/10 — 10/1之间。 所以pKa±1被称为指示剂变色范围。 Ni和Cu的常见矿是硫化物矿,而Al和Ca则分别以氧化物和碳酸盐形式存在。能否用HSAB 原则对比作解释? O2- 和CO32- 都是硬碱,而S2-是软碱,Ni2+和Cu2+是比Al3+和Ca2+软得多的酸。 故Ni和Cu的常见矿是硫化物矿,而Al和Ca则分别以氧化物和碳酸盐形式存在 Solution Example 8.3.1 一元弱酸、弱碱的电离平衡 8.3 弱酸、弱碱电离平衡 (Ionization Equilibrium of Weak acid and Base) (1) 一元弱酸的电离平衡 离子化 分子化 ● 电离度 HA(aq) H+(aq) + A-(aq) 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c– cα cα cα ● 稀释定律 稀释定律:在一定温度下( 为定值 ),某弱电解质的电离度随着其溶液的稀释而增大 一元弱酸电离平衡的简化公式 同理对一元弱碱可得简化公式: (2) 一元弱碱的电离平衡 例 计算下列各浓度的HAc溶液的[H+] 和电离度 (1)0.1 mol dm-3 (2) 1.0 ? 10-5 mol dm-3 已知HAc的Ka=1.8? 10-5。 解: (1) ca/Ka ? 400, [H+] = 1.3 ? 10-3 mol dm-3 , ? = 1.3% (2) ca/Ka 400,故不能近似计算。设 x = [H+] x2/(1.0 ? 10-5 -x) = 1.8 ? 10-5 解一元二次方程: x = [H+] = 7.16 ? 10-6 mol dm-3 ? = 71.6 % ?50 (3) 质子转移平衡--- 精确公式: 酸碱平衡(即质子转移平衡) 中酸离解出
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