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直接吸入火焰原子吸收法测定水中铜测量不确定度评定 　　摘要：本文主要论述了原子吸收法测定水中铜的不确定度，得出本方法的不确定度主要为消解过程、工作曲线、及重复测量样品三个因素。 关键词：原子吸收法；测定铜 ；不确定度评定 Abstract: This paper mainly discusses the determination of copper in water by atomic absorption of uncertainty, uncertainty that the method of digestion process, mainly for the working curve, and repeated measurement samples of three factors. Keywords: atomic absorption spectrometry; Determination of copper; uncertainty evaluation 中图分类号：O562文献标识码：A文章编号：2095-2104（2013） 一、检测方法 方法依据及原理 依据直接吸入火焰原子吸收法测定铜（《水和废水监测分析方法》）第四版），对水中铜的测量不确定度进行评定；水样中铜离子被原子化后，吸收来自铜元素空心阴极灯发出的共振线，其吸光度与该元素的含量成正比，符合比耳定律（C=kA）。根据这一原理，被测水样中铜产生的响应值经工作曲线查得其浓度进行检测。 主要仪器 原子吸收分光光度计 操作步骤 3．1标准曲线绘制 3．1．1标准使用液配制 铜标准溶液从环境保护部标准样品研究所购买，编号为GSB05-1117-2000，质量浓度为500mg/L，相对不确定度为1%。用10.00mL单标线移液管（A级）准确移取标准溶液10.00mL至100mL容量瓶（A级）中，用去离子水稀释至标线，配得质量浓度为50mg/L的铜使用液。 3．1．2标准曲线绘制 分别对铜浓度为0，0.25，0.50，1.50，2.50，5.00mg/L的6种标准溶液进行2次重复测定，绘制标准曲线。 3．2样品制备 用100ml单标移液管（Ａ级）取100ml水样，加入５ml硝酸，在电热板上加热消解（不要沸腾）至10ml左右，再加入５ml硝酸和２ml高氯酸，继续消解，直至１ml左右，用去离子水溶解残渣，并定容至100ml。 3.3样品测定 按仪器所列参数选择分析线和调节火焰并用0.2％硝酸调零后，吸入空白样和试样测量其吸光度。扣除空白样吸光度后，从仪器上直接读出试样中的金属浓度。 数学模型 2.1计算公式 曲线拟合的回归方程：y= bx + a 1 水中铜含量的计算公式为：c=x×Vd/Vq 2 2.2不确定度数学模型 根据公式（2），测定结果的不确定度主要来自重复测量样品、工作曲线拟合、铜标准溶液及配制、分析仪器、消解过程、取样和定容体积等因素引起的不确定度分量，各不确定度分量彼此不相关。根据不确定度的传播律，合成不确定度数学模型，即下式（3）。 3 式中：u(c)——水样中铜浓度的相对标准不确定度； u(x)——重复测定样品引入的不确定度； u(x)——工作曲线拟合引入的不确定度； u(v)——铜标准溶液及配制引入的不确定度； u(f)——消解过程引往返不确定度； u(v)——取样体积引入的不确定度； u(v)——定容体积引入的不确定度。 三、不确定度分量的来源分析 由检测方法和数学模型分析，其不确定度来源有以下几个方面： 测理重复性引入的不确定度：来源于测试样品溶液多次测量的重复性； 工作曲线拟合引入的不确定度； 铜校准溶液及配制引入的不确定度：来源于铜标准贮备液的制备及标准贮备液稀释成标准使用液的过程； 消解过程引入的不确定度； 取样体积引入的不确定度； 定容体积引入的不确定度。 四、不确定度分量的评定 1、测量重复性引入的不确定度 对本区某企业废水样品进行6次重复测定，结果见表1。 表1水样中铜含量的重复测定结果 由表1得知n=6，测定水样中铜质量浓度的平均值=0.0660 mg/L，测定水样中铜吸光度的平均值=0.0559，实验标准差S==0.00405mg/L。 由经验得知，在实际样品的测定过程中，在各项参数正常且质控样测定准确的情况下，通常对样品测定1次，即能得到较为满意的结果，因此在计算样品重复性测量平均值引入的相对标准不确定度时，对n的数值取为1。表1中序号