烧结热力学.PPTVIP

第 四 章 烧 结 Sintering 第四章烧结 烧结定义：把坯块或松装粉末体加热到其基本组元熔点以下的温度，约 0.7~0.8T绝对熔点或2/3熔点，并在此温度下保温，从而使粉末颗粒相互结 合起来，改善其性能的一种热处理过程。 烧结过程坯块变化：用低于熔点的温度加热坯块时，坯块收缩而致密 化，结果强度增加，物理化学性能提高。烧结温度达到一定值时，水分或 有机物蒸发或挥发，吸附气体排出，应力消除，粉末颗粒表面氧化物还 原，接着是原子的相互扩散，粘性流动和塑性流动，颗粒间接触面增大， 再结晶，晶粒长大等，有时还会出现液相，此时可能有固相的溶解和重结 晶。这些过程并无明显界限，而是穿插进行，互相重叠。 第四章烧结 单元系烧结：纯金属、化合物或固溶体在其熔点以下的温度进行的固相 烧结； 多元系烧结：由两种或两种以上组元在其主组元熔点以下的温度进行的 固相和液相烧结。 固相烧结：烧结过程中始终不会出现液相，大多数粉末制品采用固相烧 结； 液相烧结：为了生产高密度制品，在粉末中加入易熔组元，以便其在烧 结时成为液相，因液相的存在可保证烧结制品孔隙很少，甚至 没有孔隙。 第四章烧结 1.烧结过程的热力学 （1）烧结热力学 热力学主要是从能量转化的观点来研究物质的热性质，它揭示了能量从 一种形式转换为另一种形式时遵从的宏观规律。 热力学主要研究某一变化在一定条件下能否发生，若能发生，其方向和 限度如何，而无法解释其发生的道理，也不可能预测实际产量，只预测反 应发生的可能性，而不问其现实性，只指出反应的方向、变化前后的状 态，而不能得出变化的速率。 烧结热力学：用来判断金属粉末在烧结过程中能否粘结在一起的热力学。对于 某些微细金属粉末（羰基铁粉），只要没有氧化，在室温条件下保存也会有粘结 或结块的倾向。这是一种自发过程，说明粉末体稳定性差，并且是一种不可逆过 程，原因是粉末体比同一物质的块状材料具有多余的能量，这部分能量成为烧结 过程的原动力。 第四章烧结 烧结过程的能量：粉末的表面能和晶格缺陷贮存的能量 粉末的表面能：金属粉末粒度愈小，表面愈不规则，表面积愈大，具有 的表面能愈高，即所贮存的能量愈高； 晶格缺陷贮存的能量：加工硬化、空位缺陷均贮有晶格缺陷能量，与粉 末生产方法有关。 热力学分析：粉末表面原子都力图成为内部原子，使其处于低能状态。 晶格畸变和处于活性状态下的原子力图恢复其正常位置。粉末体贮存的能 量愈高，要释放能量变为低能状态的趋势就愈大，要达到稳定的趋势愈 大，说明烧结愈易进行。 第四章烧结 热力学方程式： △A = △U －T △S △A——自发进行烧结的能量； △U ——粉末所具有的全部过剩能量； △S——粉末状态与烧结状态的熵差。 用熵的概念来表述热力学第二定律即：在封闭系统中，热现象宏观过程 总是向着熵增加的方向进行，当熵到达最大值时，系统到达平衡态。 熵的定义： 第四章烧结 （2）烧结的基本过程 a.强度提高 烧结时由于高温作用，原子运动加剧，使更多的原子进入颗粒间的接 触面，形成粘结面，随着粘结面扩大，烧结开始进行，烧结块强度提高。b.密度提高 随着烧结颈的长大，总孔隙体积减小，颗粒间距离缩短，致密化过程开 始，密度提高。 烧结颈：烧结时在颗粒间形成的颈状联结。形成烧结颈的温度一般在材 料熔点的0.25~0.75，通过烧结，颗粒之间由于原子的扩散，彼此之间的 间隙逐渐球化，且颗粒间形成颈状的联结，形成烧结颈。 第四章烧结 c.T1＜T2等温烧结参数的变化 第四章烧结 d.烧结过程的三个阶段 Ⅰ开始阶段——粘结阶段 颗粒间的原始接触点或接触面转变成晶粒结合，即通过形核、长大等 原子迁移过程形成烧结颈。主要发生吸附气体和水分的挥发，成形剂的 分解和排出。 Ⅱ中间阶段——烧结颈长大阶段 原子向颗粒粘结面的大量迁移使烧结颈扩大，颗粒间距缩小，孔隙大 量消失。这一阶段开始出现再结晶，颗粒表面氧化物被还原。密度、强 度主要在这一阶段得到提高。 Ⅲ最终阶段——闭孔隙球化和缩小阶段 多数孔隙被分离使闭孔隙数量增加，并不断球化和缩小。这一阶段由于 小孔隙数量逐渐较少，烧结块缓慢收缩。 第四章烧结 第四章烧结 （3）烧结原动力 烧结过程中孔隙大小发生变化，粉末体总表面积减小，孔隙表面自由 能的降低即是烧结原动力。 a.烧结动力公式： 式中γ——表面张力；