La2O3对Ag／SiO2催化剂气相合成3-甲基吲哚的促进作用.pdfVIP

第 36卷第 4期 辽宁师范大学学报 (自然科学版) Vo1．36 No．4 2Ol3年 12月 JournalofLiaoningNormalUniversity (NaturalScienceEdition) Dec． 2O13 文章编号 ：1000—1735(2013)04—0512—04 doi：10．11679／lsxblk2013040512 La203对Ag／SiO2催化剂气相合成3．甲基吲哚的促进作用 石 雷， 王 妍， 刘 静 (辽宁师范大学 化学化工学 院，辽宁 大连 116029) 摘 要 ：3一甲基吲哚作为一种重要的氮杂环化合物在工业、农业及 医药等领域应用非常 广泛．以苯胺和 1，2一丙二醇为反应原料 ，研究了La。O。助剂对Ag／SiO。催化剂气相合成 3一甲基吲哚的促进作用，采用 X射线衍射 (XRD)、氢气程序升温还原(H一TPR)和氨气 程序升温脱附(NH。一TPD)技术对催化剂进行 了表征．结果表 明，向Ag／SiO。催化剂加 入适量的La。O。助剂能明显提高银在载体表面的分散度、显著减少催化剂 的强酸中心 数 ，从而大大提 高 了催化剂 的选择性．在 Ag／SiO：-LaO。催化剂上 ，当La。O。含量为 0．03mmol／g时，3一甲基吲哚收率达到45 ． 关键词：3一甲基吲哚 ；Ag／SiO2催化剂；La2O3助剂；苯胺 ；1，2一丙二醇 中图分类号：O643．322 文献标志码 ：A 3一甲基吲哚由于其 3一位的活泼性可 以合成许多有重要用途的化合物[1]．例如 ，在工业方面 ，可以 合成染料；在农业方面，可以合成饲料添加剂、植物生长剂；在医药方面，可以合成消炎药、兴奋药、降压 药、血管扩张药以及抗阻胺 、抗伤寒 的药物．近年来发现 3一甲基吲哚还具有其他用途[5]，比如 ，对革兰 氏阴性肠道菌有极大的抑制作用，影响血清素的生产 ，以及可 以作为尖音库蚊的产卵诱食剂控制蚊子 的数量 ，等等．因此 ，合成 3一甲基吲哚有重要价值． 传统 的合成 3一甲基吲哚的方法是采用液相法[8]．该方法虽然产物收率较高，但存在原料价格 昂 贵 、催化剂制备复杂 、环境污染严重等不足 ，因此限制了其工业应用．气相法合成 3一甲基吲哚可以弥补 液相法的不足．但到 目前为止，有关气相合成 3一甲基吲哚的报道很少并且产物收率较低．例如，Gopal 等n 报道 以吲哚和甲醇为原料，在 3％(质量分数)的CeHY沸石催化剂作用下，得到了30 的3一甲基 吲哚．Campanati等[1l报道在 Zr02／SiO2催化剂上 ，以苯胺和 1，2一丙二醇为原料 ，3一甲基吲哚的收率为 12 ．我们 的研究发现[1引，Ag／SiO 对苯胺和 1，2-丙二醇气相催化合成 3一甲基吲哚具有较高的活性， 产物收率可以达到 35 ．反应方程式如下 ： 二C0●HH2q0_HHCH3 N 近年来，稀土助剂在许多催化反应 中有突出的表现 ．本文 向Ag／SiO 催化剂加人 La。O。助 剂，考察 LaO。助剂对苯胺和 1，2一丙二醇气相合成3一甲基吲哚的Ag／SiO。催化剂的作用，并通过X射 收稿 日期 ：2013—07一10 作者简介 ：石雷(1963一)，女，辽宁大连人 ，辽宁师范大学教授 ，博士 第 4期 石 雷等 ： La。O。对 Ag／SiO2催化剂气相合成 3-甲基吲哚的促进作用 513 线衍射、H。一程序升温还原和氨程序升温脱附等手段揭示催化剂结构与反应性能之间的关系． 1 实验部分 1．1 催化剂制备 Ag／SiO：采用常规浸渍法制备．将一定量的SiO：载体浸入一定浓度的硝酸银水溶液中，室温浸渍 12h，120℃干燥 4h后 ，再 3h由室温升至 500℃、并在 500℃焙烧 4h．Ag／SiO2-La2O3催化剂采用 分步浸渍法制备 ，先在 SiO 上担载 LaO。助剂，再担载银 ，其过程 同Ag／SiOz催化剂．单位质量 的 SiO：载体上活性组分银 的担载量为 0．45mmol／g．