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在线反应共聚制备抗菌功能 高分子防护材料 1、项目背景及意义 近年来，在全球范围内不断爆发的高致病性禽流感、H1N1流感、SARS（严重急性呼吸综合症.1 杀菌聚合物材料的种类 ①天然抗菌聚合物材料；②无机杀菌聚合物材料；③有机杀菌聚合物材料。其中天然杀菌聚合物材料主要来源于虾、蟹壳的脱乙酰甲壳质，也有中草药、银杏、江南竹、日芥子等的萃取液。但由于天然杀菌聚合物材料的耐热性差、来源和加工条件的限制，难以实现市场化。 含有无机抗菌剂的聚合物材料主要指包含有Ag+、 Cu2+、Zn2+等金属离子型抗菌剂的聚合物材料，其抗菌剂的耐热性好，具有广谱抗菌性，但在使用中存在着以下缺点①稳定性不好，含有银离子易转变成棕色的氧化银或催化还原成黑色单质银；②成本较高，银价格昂贵，大量地使用造成生产成本的增加；③安全性问题，包括有两个方面，一方面，使用含有重金属离子的抗菌剂，在贴身穿着是可能会透过皮肤进入人体内部，与人体的亲和力较大，容易在体内沉积，对人身安全造成威胁；另一方面，废弃的抗菌剂中的银成分的溶出，会对环境造成污染等问题。 包含有机抗菌剂的聚合物材料主要包括季铵盐类、季磷盐类等低分子型抗菌剂和高分子型抗菌的聚合物材料。有机类抗菌剂具有杀菌速度快,抗菌能高,加工方便,颜色稳定,使用时间长、范围广泛的特点,在某些领域中有着不可替代的作用。特别是高分子类型的有机抗菌剂,与低分子有机抗菌剂相比,其性能更加稳定,不挥发,使用寿命长,易于加工贮存,不会渗入人或动物的表皮,为近年来研究的热点。目前，研究者正致力于寻找一种快速、高效、低毒、环境友好、缓释、长效的有机抗菌剂。 2.2具有杀菌功能聚合物的制造技术 具有杀菌功能的聚合物的制备方法主要有三种：①后整理加工法；即将织物、纤维浸泡在含有抗菌剂的溶液中，有些经过热轧成型工艺，让纤维、织物吸附抗菌剂而具有抗菌功能。这种方法操作简单、应用极为广泛，特别在对织物的处理中，超过70%的抗菌织物由此种方法制备而成。但其也存在缺点，对水资源的依赖大、对环境不友好、对织物的其他后整理工序和织物的外观有影响；②共混加工法，即在纺丝液、熔体中加入合适的抗菌剂进行分散，再进行湿法纺丝或熔融纺丝，制备具有抗菌功能的纤维。其纤维的成型过程与抗菌功能的获得为同时发生。共混加工制备抗菌纤维、无纺布的方法，具有较好的持久性和耐洗涤性。其缺点在于，大部分原纤维加工法以添加的铜系、银系、沸石类的抗菌剂，在纤维的成型过程中很难与纺丝原液混合均匀，制备的纤维不均匀。另外，以铜系、银系、沸石类的无机颗粒添加到纺丝原液中，纤维成型的过程中，容易堵塞喷丝口，对于制备熔喷无纺布时，此类问题尤为突出；③染整后整理的方法，即将纤维的染色与抗菌剂的整理同时进行，也可以先将抗菌剂与染料先行结合处理。其优点在于在将两步对织物的整理集中在一步的操作中，步骤简单，节约时间，制备的抗菌纤维织物的持久性好；其缺点在于适用范围有限，存在整理剂之间的兼容性的问题等。各种制备抗菌纤维及制品的技术如表1所示。 表1. 杀菌聚合物的制备技术 pH值的影响，耐热性差，不适用在热塑性材料等对耐热要求较高的领域。表面有卤胺结构的纤维的抗菌机理为：卤胺在杀菌过程中能够释放出活性卤离子，使细菌病毒无法完成生物代谢，将细菌、病毒杀死。能形成卤胺结构的抗菌剂具有杀菌迅速、效果持久，并能够在漂白洗涤过程中实现杀菌功能再生等优点。 综上所述，理想的具有抗菌功能的医疗防护用超细纤维、无纺布产品需要具有以下特点：（1）具有广谱抗菌性和较强的抗菌能力；（2）对人体无刺激，无过敏；（3）经抗菌后的纤维具有耐久性（经洗涤，消毒处理后，不失去抗菌性）；（4）对纤维的外观没有影响；（5）加工方法简单，可适于工业化生产。 2.4 反应挤出法改性聚合物 反应挤出的很多特点都是所有的挤出机具备的，其特点如下：①熔融进料预处理容易；②优异的分散性和分布性；③温度控制稳定；④可控制整个停留时间的分布；⑤可连续加工生产；⑥有分段性；⑦未反应单体和副产物的除去容易；⑧具有对后反应的限制能力；⑨可进行粘流性熔体的输送；⑩可连续制备异性产品，因而适用反应性挤出加工。 反应挤出除了上述的特点外，相对其他对材料化学改性的方法具有以下的优点：相对于化学合成的釜式反应可在线连续溶液活化，将-N-H基团转化成-N-Cl的卤胺结构，赋予改性的聚烯烃优异的杀菌性能。我们研究的聚合物材料包括聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚乙烯乙烯醇共聚物（PE-co-PVA）。能够提供杀菌功能的单体主要是含有-N-H或三嗪官能团和不饱和双键的单体。发明的在线熔）发明了将含-N-H和不饱和双键的酰胺或三嗪等功能单体、聚烯烃和引发剂通过双螺杆挤出机熔融共混，挤出过程中发生在线自由基接枝共聚反应，将功能单体通过共价键连接到聚主链上，制备接枝改性的抗菌