PAN_聚丙烯腈纤维.ppt

第 7章 聚丙烯腈 目录 聚丙烯腈纤维-概述 聚丙烯腈(PAN)纤维通常指含丙烯腈在85％以上的丙烯腈共聚物或均聚物纤维，国内简称腈纶。 丙烯腈含量在85％以下的丙烯腈共聚物纤维则称为改性聚丙烯腈纤维。 1929年德国的巴斯夫公司(BASF)成功地合成出聚丙烯腈， 1942年德国的HerbertRein和美国的杜邦(DuPont)公司同时发明了溶解聚丙烯腈的溶剂二甲基甲酰胺(DMF)。 1950年德国和美国实现了聚丙烯腈纤维的工业化生产，德国的商品名为Perlon，美国的商品名为Orlon 聚丙烯腈纤维-概述 聚丙烯腈纤维有合成羊毛之称。 以石油天然气为原料 20世纪60年代纤维聚丙烯腈纤维发展快，产量年均增长率高达22％左右。 进入70年代，聚丙烯腈纤维的发展有所缓慢。到1978年世界总产量突破200万吨以后，其产量增加缓慢，1995年的全世界总产量为230多万 ?2003全国腈纶产量62.86万吨，在化学纤维中列第3位。 聚丙烯腈纤维-概述 世界腈纶工业发展趋势 （1）产量 世界腈纶的生产已走出了低谷并步入一个稳定发展阶段 产量将会继续缓慢增长。预计到2005年产量将达3000kt，2010年为3260kt，2015年为3600kt，至2050年，世界腈纶产量将达6000kt。 聚丙烯腈纤维-概述 （2）发展重心向发展中国家和地区转移 世界腈纶生产中心由发达国家向发展中国家和地区转移 预计中国、印度、土耳其、伊朗等国家近期将有一定发展 西欧和美国仍将呈现负增长 日本、韩国、中国台湾将维持现有产能水平。 聚丙烯腈纤维-概述 聚丙烯腈纤维-概述 （3）差别化品种比例增加，应用领域拓展 新品种增加，其中高收缩、细旦、有色腈纶和用于建筑业的高强度腈纶等已被市场普遍接受。 阻燃与异形截面纤维在人造毛皮、毛毯中应用前景诱人。 凝胶着色腈纶增大，凝胶着色生产有色纤维的技术可以减少对环境的污染，尤其是对水资源贫泛地区的纺织染整工业有实际意义，世界总有色纤维比例约占10％。 聚丙烯腈纤维-概述 （4）产能结构的变化 设备向大容量发展：湿纺一步法的聚合釜容积已达60m3，NaSCN二步法的聚合釜容积已达13.5m3，DMF湿纺一步法纺丝单线生产能力已达20kt/a 运转向高速化：NaSCN湿纺二步法纺丝速度可达260m/min 控制向自动化方向发展：劳动生产率超过250t/人 生产操作环境向纯净化发展。 聚丙烯腈纤维-概述 中国聚丙烯腈纤维发展现状 （1）生产及需求状况 聚丙烯腈纤维-结构与性能 结构 （1）聚丙烯腈大分子结构 聚丙烯腈纤维-结构与性能 （2）聚丙烯腈纤维的超分子结构 聚丙烯腈是半结晶高聚物，具有最合适的综合成纤性能和使用性能，通常其结晶度在40％。 聚丙烯腈纤维-结构与性能 （3）物理性能 聚丙烯腈为白色粉末状物质，密度为1.14~1.15g/cm2 在220~230℃软化的同时发生分解， 聚丙烯腈中－CN的存在，使它具有优良的耐光性。 成纤聚丙烯腈的分子量通常在10000以上，而且要求分子量分散性较小。 聚丙烯腈纤维-结构与性能 （4） 热性质 聚丙烯腈有较高的热稳定性，通常在170~180℃下不会产生色泽的变化 当聚丙烯腈中混有杂质时会降低它的热稳定性或在空气中长时间受热会使颜色变黄甚至变黑。 当把聚丙烯腈加热到250~300℃时，会发生热裂解，分解出氰化氢及氨。 聚丙烯腈纤维-结构与性能 （5） 化学性能 水解 聚丙烯腈纤维-结构与性能 （6）聚丙烯腈纤维的力学性能 聚丙烯腈纤维-原料制备 腈纶纤维的原料通常是共聚物。 主单体-丙烯腈（含量85%以上）。 由丙烯氨氧化法生产。丙烯在氨、空气与水的存在下，用钼酸铋与锑酸双氧铀作催化剂，在沸腾床上于450℃，150kPa下反应，反应按下式进行： 第二单体-丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯等，作用是降低大分子间作用力，改善纤维弹性 （含量5％～10％ ） 聚丙烯腈纤维-原料制备 第三单体-改进纤维的染色性及亲水性。一般选用可离子化的乙烯基单体，可分为两大类：一类是对阳离子染料有亲和力，含有羧基或磺酸基团的单体，如丙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、衣康酸等；另一类是对酸性染料有亲和力，含有氨基、酰胺基、吡啶基等单体，如乙烯吡啶、2—甲基—5—乙基吡啶、甲基丙烯酸二甲替氨基乙酯等。加入量约0.5％~3％。 聚丙烯腈纤维-原料制备 引发剂：偶氮类、过氧化物类、氧化还原体系 溶剂 ：常用的溶剂有硫氰酸钠水溶液，氯化锌水溶液、硝酸、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺(DMAc)等。 分子量调节剂-异丙醇。 聚丙烯腈纤维-原料制备 丙烯腈的聚合 均相溶液聚合：所用溶剂既能溶解单体又可溶解聚合产物。反应结束后，聚合物溶液可直接用于纺丝