第九章卤代烃化合物课件.ppt

第九章 卤代烃化合物及其代谢产物的测定 卤代烃：烃类分子中氢原子被卤素原子取代 后形成的化合物 分类 卤素原子的个数：一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃 取代的卤素：氟、氯、溴、碘 卤原子所连接的烃基是否含苯环：脂肪族和芳香族 其中脂肪族卤代烃根据烃基结构：饱和卤代烃和不饱和卤代烃 常见脂肪族卤代烃： 二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯乙烷等 毒性：刺激呼吸道、皮肤和眼 麻醉抑制中枢神经系统 常见芳香族卤代烃： 氯苯、二氯苯、氯甲苯、氯化联苯等 毒性：刺激皮肤黏膜 引起全身中毒，损失肝肾、神经系统 第一节 不饱和卤代烃 氯乙烯 主要通过呼吸道进入体内，液态可少量经皮肤吸收 致癌物，可诱发多种肿瘤 生物监测指标：终末呼出气中氯乙烯含量 尿样中硫代二乙酸含量 氯乙烯样品采集 呼出气： 脱离工作现场，在空气清洁场所采集 平静呼吸5~6次后采集终末呼出气 尿样： 玻璃瓶收集班后尿，酸化后密封 冷藏可保存2周，冷冻一个月 氯乙烯的测定 呼出气中氯乙烯： 热解吸-气相色谱法 直接进样-气相色谱法 尿中硫代二乙酸：气相色谱法 原理： 尿液经酸化、水浴蒸发至干后，用甲醇-乙醚溶解，重氮甲烷酯化后，用气相色谱柱分离。 三氯乙烯和四氯乙烯 三氯乙烯：乙炔化三氯，为不饱和卤代脂肪烃化合物，是重要的工业溶剂 均可通过呼吸道、皮肤和消化道进入人体 毒性：刺激症状麻醉作用 代谢： 三氯乙烯：20%原型排出 80%肝脏代谢 四氯乙烯：98%原型排出 2%肝脏代谢 生物监测指标 呼出气中的三氯乙烯和四氯乙烯（特异性） 尿中的三氯乙醇或三氯乙烯 样品采集及保存 尿样：玻璃瓶收集班后尿 终末呼出气：班后采集 顶空气相色谱测定三氯乙酸 原理 三氯乙酸加热脱羧生产三氯甲烷，在密闭顶空瓶内，一定温度下，三氯甲烷可在气液两相间达到平衡，气相中三氯甲烷浓度和液相中三氯甲烷浓度成正比，也与液相中三氯乙酸浓度成正比。三氯甲烷在气相中经PEG6000柱分离，用火焰离子化检测器检测，保留时间定性，用正丁醇作内标物，由待测物与内标物峰高或峰面积的比值进行定量。 顶空气相色谱测定三氯乙醇 原理 尿样经β-葡萄糖苷醛酸酶水解后，结合态三氯乙醇水解为游离状态三氯乙醇，利用顶空法进样，FFAP柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。 气相色谱测定呼出气中三氯乙烯或四氯乙烯 原理 终末呼出气采集后，用活性炭富集，热解吸后进样，经色谱柱分离，火焰离子化检测器检测。以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 氯丙稀 生物监测指标：烯丙基硫醇尿酸 氯丁二烯 生物监测指标：3-氯-2-羟基-3-丁烯硫醇尿酸 3，4-二羟丁基硫醇尿酸 第二节 饱和卤代烃 三氯甲烷（氯仿） 有机合成的重要原料，工业上常见的有机溶剂 可经消化道、呼吸道和皮肤进入人体 毒性： 抑制中枢神经系统，损害心肌、肝肾、胚胎，致癌致畸 二氯乙烷 是油脂、腊、生物碱和天然树脂等的优良溶剂 蒸汽有剧毒，能经呼吸道和完好的皮肤吸收 生物监测指标：呼出气中二氯乙烷 尿中氯乙酸 样品采集： 呼出气：终末呼出气，活性炭吸附富集 尿样：聚乙烯或玻璃瓶收集班后尿，4℃保存 血样：抽取静脉血3ml于含抗凝剂的玻璃管中， 4℃保存 呼出气中二氯乙烷的测定 原理： 气袋采集受试者呼出气，活性炭吸附采集，二硫化碳解吸，经毛细管色谱柱分离后，用火焰离子化检测器检测，保留时间定性，峰面积定量。 血中氯乙酸的测定 （一）柱前衍生-气相色谱发 原理： 血清中氯乙酸经衍生处理后，取衍生液进行色谱柱分离，电子捕获检测器检测，保留时间定性，峰面积定量。 （二）离子色谱法 原理： 血液样品经乙腈沉淀蛋白质、SPE-Ag柱和SPE-H柱除氯后，再经过0.22μm滤膜过滤，经离子色谱法柱分离，电导检测器检测，保留时间定性，峰面积定量。 第三节 卤代芳烃类 氯苯 氯苯是人工合成化学物，主要应用于生产医药、农药（如DDT）、色素等有机合成的吸附剂和中间体。 可经呼吸道、消化道和皮肤等吸收。 体内主要分布于附睾和肾周的脂肪组织中。 对中枢系统具有抑制和麻醉作用。 代谢过程与苯相似 生物监测指标：呼出气中氯苯 尿中4-氯邻苯二酚和4-氯酚 样本采集 呼出气：班后采样 尿样：聚乙烯塑料瓶收集班末尿