节流过程及其热力学特征-Eduwest.PDF

维普资讯 86 墨窀李 素 2006年第4期(总第90期) 节流过程及其热力学特征 黑恩成，彭昌军 (华东理工大学 化学系，上海 200237) [iS要]本文从焦耳一汤姆逊实验的背景、实验装置 的设计、涉及的热力学基本原理 以及热力学处理 出 发，综合分析讨论 了节流过程的热力学特征。热力学第一定律对实际气体的成功应用，证明了节流过程 是一个恒焓过程。 [关键词]节流过程；恒焓过程；焦耳实验；内压；焦耳一汤姆逊实验；自由膨胀；能量守恒 节流过程也称焦耳一汤姆逊效应，它是一个 由此可见，只要将物质的P 关系和相应的热性 恒焓过程。这是焦耳和汤姆逊两位科学家从 质输入上式，便可得到系统热力学能和焓的变化。 1852年起，历经十年的精确实验得 出的重要结 若以理想气体的状态方程代入上式，则： 论，是热力学第一定律对实际气体应用的典范。 dU一(券)dT+()d— dT(3) 应该说这个结论是毋庸置疑的。不过，偶尔也有 不同的看法 ，例如文献Eli就提出，节流过程不是 dH _ ／ ST／dT+()dp—nCdT(4) 恒焓过程 。为了加深对节流过程及其热力学特征 由于(3)和(4)只涉及状态函数及其变化，所以它 的理解，还是从焦耳一汤姆逊实验的背景、涉及的 们适用于理想气体的一切过程。而若理想气体进 热力学问题 以及对它的热力学处理谈起更好 。或 行了一个恒温过程，则其热力学能的变化 dU=0， 许就此能够获得比较一致的认识。 焓的变化 dH=0。这个结果表明，理想气体的热 一 、 理想气体 pVT变化中热力学能和焓的变 力学能和焓仅是温度的函数。需要强调的是，这 化 一 结论仅对理想气体才是正确的。 热力学第一定律与第二定律相结合，构建了 二、焦耳实验 一 个庞大的热力学网络。这个网络的核心就是热 焦耳在 1843年做了一个著名的实验，称之为 力学基本方程。在此基础上，经过对具体过程的 焦耳实验。目的在于研究低压下气体的体积变化 演绎，得出了许多有实用价值的重要结论。对于 对其温度的影响。该实验的装置如图 l所示，A p 变化中热力学函数 和H 的变化，可由热 和B是两个体积相同的铜容器。A容器盛有压 力学网络得到： 力约为2MPa的干空气，B容器抽成真空，两容器 dU一()dT+()dV= 以活塞相连并放入水浴中。C是一支温度计，用 来测量气体膨胀前后水浴的温度。当开启活塞 m dT+[丁(券)p]dV (1)后，干空气 自然流入 B容器，焦耳发现水浴的温 度没有变化。如果取两个容器及干空气为系统， dH=()d丁+()dp= 则在于空气流入 B时没有作功，即W一0。又因 水浴温