醛酮醌-青岛大学.PPT

第三节 醛、酮和醌 1. 醛、酮和醌的分类与命名——自学掌握 2. 醛和酮的结构——理解 3. 醛和酮的物理性质——了解 4. 醛和酮的化学性质——掌握 5. 纺织工业相关的几种醛、酮——了解 6. 蒽醌染料简介——了解 3.1.2 醛、酮的结构 3.1.3 醛和酮的物理性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.1.4 醛和酮的化学性质 3.2 醌 * * 第四章 卤代烃和烃的含氧衍生物 青岛大学 纺织化学电子教案 －－－－纺织工程专业 (H)R—C—H O 醛 酮 醌是一类特殊的酮，它具有共轭烯酮的结构： O O O O 对-苯醌 邻-苯醌 O R—C—R’ 醛和酮互为异构体。饱和一元醛酮具有通式 CnH2nO。 醛、酮和醌 3.1 醛、酮 3.1.1 醛、酮的分类与命名 自学掌握 O C CH3 CH3 116o 122o O C H H 116.6o 121.7o 121pm 平面分子 羰基 C=O: 一个?键、 一个?键 羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型。 羰基是极性基团。 醛酮的沸点比相应的醇低比相应的烷烃高。 醛、酮的水溶度比相应的烃或醚大。低级醛酮如甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶，其它醛酮水溶度随分子量增加而下降。 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。 醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。 O ——C———C H (H) d+ d- 1.羰基的亲核加成 或加成消除 2.a-C及其H的反应 涉及醛的反应 3.氧化还原反应 1、羰基的亲核加成反应 —C=O 与 —C=C—在结构上有相似之处，能发生一系列加成反应。但烯烃的加成属于亲电加成；羰基的加成属于亲核加成。亲核加成是醛酮最为特征的反应。 Nu： (—） d+ d- Nu slow H+ fast Nu H CH3 pH 9~10 77-78% CH3—C=O + HCN CH3 CH3 —C—CN OH (CH3 )2C-CO2H OH (CH3 )2C-CH2NH2 OH 1、羰基的亲核加成反应 （1）与氢氰酸加成 产物：?-羟基腈；制备?-羟基酸 （2） 加亚硫酸氢钠 1）加成物a-羟基磺酸钠不溶于NaHSO3饱和溶液。以白色浑浊或白色沉淀析出。在此水溶液中加酸或加碱，由于能从平衡中除去NaHSO3,而使加成物又变回到原来的醛、酮. 2）醛、酮和NaHSO3的反应，不仅可用于鉴别醛酮，而且用于分离、提纯醛酮。 1、羰基的亲核加成反应 （ 3）与醇加成 1）半缩醛、缩醛的生成：（无水酸催化） O R—C—H + HO—R’ 干HCl OH R— C—H O—R’ 半缩醛 半缩醛羟基 HO—R’ 干HCl O—R’ R—C—H O—R’ + H-OH 缩醛 对碱、氧化剂稳定。 酸性条件 保护醛基 1、羰基的亲核加成反应 生产维纶（聚乙烯醇纤维/PVA）: 半缩醛 缩醛 （3）与醇加成 3.1.4 醛和酮的化学性质 2）缩酮的生成 环状缩酮 保护羰基 实例 (4) 与格氏试剂加成 Grignard试剂 R—MgX是极性较强的有机金属化合物，与Mg相连的C带部分负电荷，具有很强的亲核性。 ——制备醇 C=O + R-MgX R—C—OMgX R—C—OH d- d+ H3O+ 乙醚 伯醇 O H—C—H + -MgCl 1.乙醚 2.H2O -CH2OH (1) 3.1.4 醛和酮的化学性质 CH3CHCH2CHO CH3 + C2H5MgCl 1.乙醚 2.H2O 仲醇 (2) CH3CH CH2CHC2H5 CH3 OH 叔醇 (3) O CH3-C-CH3 1.n-C3H7MgBr/乙醚 2.H2O CH3 CH3-C-CH2CH2CH3 OH 合成醇的重要方法，也是增长碳链重要手段之一。 (4