焙烧Y沸石催化α-蒎烯异构反应的影响.pdfVIP

第34卷第4期 精细石油化工 2017年7月 SPECIALITYPETROCHEMICALS 5 焙烧Y沸石催化仅一蒎烯异构反应的影响 王雪源，王芳，张震，岳金方，杜彬，张瑞云 (扬州工业职业技术学院化学工程学院，江苏扬州225127) 摘要：为研究焙烧对HY沸石催化a一蒎烯的影响，在400～1000℃焙烧HY沸石，制备了试样。采用XRD、 1 N。一BET、Py-IR对HY沸石进行表征，研究了400000℃焙烧后HY沸石的晶体结晶度、比表面积、孔径、 孑L容及酸含量；通过”蒎烯异构反应对焙烧的HY沸石催化效果进行评价，分析了HY型沸石的晶体结构和 酸含量与a一蒎烯异构反应的转化率和产物莰烯、芋烯的选择性的关系。结果表明HY沸石分子筛在焙烧温 度700℃以上具有较好的活性，焙烧温度至800℃HY沸石分子筛催化剂活性最好，焙烧温度至900℃分子 筛催化剂晶体结构部分崩塌，HY沸石分子筛焙烧温度应在700900℃；400800℃焙烧HY沸石分子筛， 对其比表面积、孔径、孑L容影响不明显，高温焙烧影响HY沸石分子筛催化剂中酸中心数量，温度升高酸中心 数量减少；HY沸石分子筛催化剂中催化活性中心数量对产物选择性有较大影响，当其酸催化活性中心数量 适当时，异构反应才能获得较高的莰烯选择性，而酸催化活性中心数量较少，更有利于芋烯的生成；反应温度 130℃，反应8h，试样700Y03转化率达到95．86％，主产物莰烯选择性为47．44％、芋烯选择性为28．89％。 关键词：HY沸石a一蒎烯焙烧异构化反应 中图分类号：0643．36文献标识码：A a一蒎烯是松节油的主要成分，具有双环及环 沸石具有稳定的结构和择形催化的特性，酸性 内双键的特殊结构，化学性质特别活泼，可通过异 强并易于调节，其用于酸催化反应一静蒎烯异构反 构化、氧化、氢化、加成、酯化、聚合等反应得到多 应具有良好的前景，近年来逐步成为廿蒎烯异构反 种精细化工产品或中间体。在酸催化作用下的异 应研究的新热点。学者们采用p沸石【4-卅；ZSM-5、 构产物——单萜类化合物是人工香料、药物的活 性成份和精细化学品的重要中间体[1’2]。其扩环石[11‘1朝；H-丝光沸石[11’H]催化异构铲蒎烯，以期取得 产品莰稀是合成樟脑、檀香、毒杀芬等的主要原 较好的叶蒎烯转化率和主产物选择性。有学者采用 料，其开环产品柠檬烯可以迸一步合成香芹酮、高 HAc和NaOH溶液对B沸石表面进行酸碱处理Hj， 熏衣草醇、薄荷醇等几十种香料。d一蒎烯异构反 以改变沸石的结晶度和酸中心数量；有些学者通过 应过程具有2个平行的反应途径：一个途径生成 改变沸石硅铝比，试图探索沸石硅铝比与廿蒎烯转 双环和三环产物，如莰烯、三环萜烯和蒈烯。另一 化率和选择性的关系H’5’7’8’10‘123；还有学者通过改 个途径的异构产物是芋烯，芋烯随后可异构生成 异松油烯、a一和7一松油烯，异松油烯、a一和7一松油 酸性与廿蒎烯转化率和选择性的关系哺’9’103；通过离 烯可进一步生成对伞花烃(见图1)[s]。 子交换，在p沸石上负载B、Ti、V6|，得到离子交换型 ／空 6|，改变沸 发沸石，以及在Y型沸石上负载Ag和Ni[1 石催化剂的表面特性和活性，进而改进沸石催化剂 曳三9一空兰空 的催化活性和选择性。 I小 柠烯 ＼ 1一竽铀烯 对伞花烃 “芦 杰＼，扣对念 收稿日期：2017—05—02；修改稿收到日期：2017—0