电化学之电解质溶液.pptVIP

第七章  电化学 电化学 I. 电解质溶液 II. 可逆电池电动势及其应用 III. 电解与极化作用 （一）法拉第定律 （二）迁移数 迁移数t 电迁移率u 离子运动速度v （三）电导、电导率、摩尔电导率 电导G 电导率κ 摩尔电导率Λm （四）活度 （五）极限公式 电解质活度a 平均活度a± 离子活度ai 平均活度因子r ± 平均浓度b ± 电解质浓度b 离子强度I （二）离子迁移数 （二）离子迁移数 （三）电导、电导率、摩尔电导率 （三）电导、电导率、摩尔电导率 （三）电导、电导率、摩尔电导率 （三）电导、电导率、摩尔电导率 （三）电导、电导率、摩尔电导率 （三）电导、电导率、摩尔电导率 例4 * I. 电解质溶液 一、基本概念和公式 （一）法拉第定律 1. 文字表述： 通电于电解质溶液以后， （1） 在电极上物质发生化学变化的物质的量与通入的电荷量成正比。 （2）将若干个电解池串联，通入一定的电荷量后，当所取粒子基本单元的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同。 （一）法拉第定律 2.法拉第定律的数学表达式 3. 荷电粒子基本单元的选取 根据法拉第定律，通电于若干串联电解池中，每个电极上析出物质的物质的量相同，这时，所选取的基本粒子的荷电绝对值必须相同。例如： 、 、 、 、 （反应） 2.离子迁移数 1.离子电迁移率 (离子淌度）uB 单位：m2/V·s 3. 迁移数的测定方法 （1）Hittorf 法 （2）界面移动法 （3）电动势法 界面移动法测定迁移数的装置 毫安培计 开关 电源 可变电阻 电量计 Hittorf 法中必须采集的数据：确定某一区域的某一离子 1. 通入的电量，由库仑计中称重阴极质量的增加而得，计算时必须与某离子的电极反应中得失电子数一致。AgNO3溶液中Ag+,使用Ag库仑计测定电解摩尔量： 2. 电解前含某离子的物质的量n(前） 3.电解后含某离子的物质的量n(后） 4.写出电极上发生的反应，判断某离子浓度是增加了、减少了还是没有发生变化 5.判断离子迁移的方向,判断水通电前后区域的水量是否不变 （三）电导、电导率、摩尔电导率 1. 电导（electric condutance） 2. 电导率（electrolytic conductivity） 3. 摩尔电导率（molar conductivity） c的单位：mol/m3 单位：S/m 单位：S 单位：S·m2/mol 与选取的单元形式有关 4.电导的测定 仪器：电导仪；原理：惠斯登电桥（交流电桥） 5.电导池常数 电导池常数 单位是 。 电导池常数的测定：已知电导率的标准KCl溶液 强电解质溶液:电导率随着浓度的增加呈现先增后减的趋势,如H2SO4和KOH溶液。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，如醋酸。 5.电导率与浓度的关系 6.摩尔电导率与浓度的关系 随浓度的降低而增加，最后达到一极限值。浓度极稀时符合Kohlrausch公式 强电解质： 弱电解质: (1)随着浓度下降， 也缓慢升高，但变化不大。等稀到一定程度， 迅速增大。 (2) 与 不呈现线形关系。 也不能用外推法得到。 7.离子独立移动定律 在无限稀释溶液中，完全电离，每种离子独立移动，忽略离子间相互作用，每种离子对电解质的无限稀释摩尔电导率都有贡献 8. 离子摩尔电导率与迁移数的关系 对浓度不太高的强电解质 9. 离子摩尔电导率与离子电迁移率的关系 对于浓度不大的强电解质溶液 10.电导测定的应用 (1)计算弱电解质的解离度和解离常数 电解质为MA（1－1型） (2)测定难溶盐的溶解度及溶度积Ksp c的单位：mol/L （四）电解质的平均活度和活度因子 （四）电解质的平均活度和活度因子 1.电解质的活度与离子活度 4.离子的平均质量摩尔浓度与电解质浓度的关系 5.离子强度 （四）电解质的平均活度和活度因子 单位：mol/kg 2.平均活度与电解质活度的关系 3.平均活度的定义 （五）强电解质溶液理论 （五）强电解质溶液理论 1. 极限公式 适用于 电导公式 25℃水溶液中 A=0.509 (mol/kg)-1/2 2. 公式的修正 例1： 用银电极来电解AgNO3水溶液，通电一定时间后阴极上面有0.078g的Ag（s）析出，经分析阳极部含有AgNO3 0.236g，水23.14g，已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO3 0.0739g，试求Ag+和NO3-的迁移数。 二、 计算题