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磺化剂及磺化工艺技术研究进展 谢谢 * * [期刊论文] [1]宋相丹,刘有智,姜秀平,杜彩丽. 磺化剂及磺化工艺技术研究进展[J]. 当代化工,2010,01:83-85+88. 小组成员：ppt演讲：俞丹青116715022 材料收集：林松 116715019 ppt制作：罗荣标116715021 磺化工艺在化工领域有很重要的地位，各种磺化产品具有非常广泛的用途 磺酸化合物是产量最大 应用最为广泛的阴离子表面活性剂，磺化甲苯生产对甲苯磺酸是生产对甲酚的重要原料，磺化油脂可应用于皮革 纺织等行业，三次采油用石油磺酸盐是一种性能优良的驱油用表面活性剂，磺化产品的应用范围也越来越广 作为反应物，磺化剂的性能及相应的工艺条件直接决定了工艺的先进程度和产品质量的好坏 1.1 浓硫酸 传统的磺化工艺采用浓硫酸（包括发烟硫 酸）作磺化剂，磺化方法主要有过量硫酸磺化法和共沸去水磺化法。 过量硫酸磺化法，浓硫酸既是磺化剂，又是溶剂和脱水剂 此法法废酸污染严重，趋于淘汰 共沸去水磺化法是利用共沸的原理由未反应的有机物带出生成的水，使反应继续进行，有机物经分离回收使用 共沸去水磺化法硫酸利用高，废酸生成量少，但只适合于沸点低易挥发的芳烃像苯和甲苯的磺化浓硫酸磺化法一般应用间歇釜式和罐组式磺化反应器，历史悠久，技术成熟，产品质量稳定，曾广泛应用于烷基苯磺酸钠等表面活性剂的生产，但由于耗酸量大并且废酸污染和设备腐蚀严重，逐步被三氧化硫磺化工艺替代 1.2 氯磺酸[4-5] 氯磺酸是一种常见的磺化剂，可看作是SO3，HCl 的络合物，氯磺酸反应活性强，可以在常温下进行，适合间歇工艺，操作方便，反应环境必须无水，但可以在氯仿 四氯化碳 硝基苯及液体 SO2 等溶剂中进行 用氯磺酸作磺化剂磺化甲苯时，需严格控制氯磺酸与甲苯为等摩尔比，当比例过高会产生对甲苯磺酰氯，副产物 HCl 可通过减压排除使反应进行完全，产品色泽浅 纯度高但是氯磺酸价格较贵，磺化剂用量相对较多，另外 HCl 不可避免具有腐蚀性，需要配备HCl 吸收装置，成本较高，缺乏市场竞争力，因此 氯磺酸在工业上应用较少 1.3 三氧化硫 三氧化硫是一种磺化能力强，清洁无污染，产品质量好，成本低廉的绿色磺化剂 从 20 世纪50 年代以来，国内外都在致力于 SO3 磺化技术的研究。 目前的磺化工艺有：气相 SO3 磺化法与液相 SO3 磺化法，后者又包括 SO3- 络合物定位磺化法和 SO3- 溶剂磺化法[6] 1.3.1 气相三氧化硫 气相三氧化硫磺化法采用燃硫法生产气体SO3，成本低，目前工业上应用最多 但是由于反应剧烈，易发生多磺化，氧化，焦化等副反应而导致产品纯度低，色泽差，因此需要降低其反应活性。目前研究的主要方向是工艺条件的优化和磺化反应器的开发， 磺化反应器是磺化反应的核心，其结构和性能是当前研究的重中之重，已经开发的反应器有罐组式反应器，膜式磺化反应器及喷射式磺化反应器 膜式反应器是主流的磺化反应器，具有不同的种类及功能，广泛应用于表面活性剂，医药，石油等行业磺化产品的生产。 喷射反应器是一种新型磺化反应器，具报道其具有优良的传递性能，仍在探索研究中。经过多年的发展，气相 SO3 磺化法广泛应用于民用洗涤产品如 LAS AES AOS 等的生产， 同时也开发了油脂磺化、 磷脂磺化生产技术， 用气相 SO3 磺化石油馏分和一些要求较高的精细化工产品是近年来研究开发的热门课题。由于馏分油中含芳烃的结构极为复杂，在与 SO3 磺化时会形成大量酸渣，会影响磺化反应的进行 。20 世纪 80 年代后国内很多厂家通过引进国外磺化反应器或与科研单位合作进行 SO3 磺化石油馏分制取石油磺酸盐，但是大多数都不很成功 目前实验室研究较多，其研究的方向主要是反应器的开发改进及工艺条件的优化 有关报道很多 以高芳烃含量的中海绥中低凝环烷基减压馏分油为原料，以三氧化硫在降管膜式反应器中合成出了收率达 53.7% 有效物含量达 80%的 石油磺酸盐，并找到了较佳的工艺条件 以气体 SO3 为磺化剂采用蜡和沥青质含量较少的大港油田羊三木区减二线油，并与重烷基苯进行复配优化，进行实验得到性能稳定的石油磺酸盐用三氧化硫磺化小分子物质像甲苯，放热量相对更大，如何及时移热 控制反应温度是产品质量的保证，也是目前研究的重点和难点 据报道采用喷射反应器进行气相三氧化硫和甲苯的磺化，解决了反应放热量大，体系粘度大的问题，得到了高质量的对甲苯磺酸产品 1.3.2 液相三氧化硫 液相三氧化硫的磺化能力极强，不产生废酸，后处理简单，产品收率高，但是副产物