讲形变类型与橡胶弹性热力学.pptVIP

第8章橡胶弹性 Rubber Elasticity 8.1 受力方式与形变类型 应力和应变 E, G, B and ? 热力学第一定律First law of thermodynamics According to Gibbs function ——吉布斯函数 Making derivation 求导数 (1) 恒温恒压， i.e. T, P不变，dT = dP =0 Discussion f - T Curve 外力作用引起熵变 橡胶拉伸过程中的热量变化 热力学分析小结 What is rubber? Rubber Products The definition of rubber 高弹性的本质 Crosslinking Molecular movements 橡胶高弹性的特点 形变量大(Why?) 长链, 柔性 形变可恢复(Why?) 动力:熵增；结构：交联 弹性模量小且随温度升高而增大 形变有热效应 * * 简单剪切Shear 本体压缩（或本体膨胀） 基本的形变 形状改变而体积不变 体积改变而形状不变 拉伸 Tensile 单轴拉伸 Uniaxial elongation 双轴拉伸 biaxial elongation 等轴 非等轴 当材料受到外力作用而所处的条件却使其不能产生惯性位移，材料的几何形状和尺寸将发生变化，这种变化就称为应变 (strain)。 平衡时，附加内力和外力相等，单位面积上的附加内力（外力）称为应力 (stress)。 (1) 简单拉伸 l0 l = l0 + Dl A0 A 应变 应力 真应力 真应变 F F F F F (2) 简单剪切 F q d S A0 A0 切应变 切应力 剪切位移 剪切角 (3) 均匀压缩 V0 P V0 - DV 均匀压缩应变 弹性模量 Modulus 弹性模量是表征材料抵抗变形能力的大小, 其值的大小等于发生单位应变时的应力 简单拉伸 简单剪切 均匀压缩 拉伸模量, 或杨氏模量 剪切模量 体积模量 三种弹性模量间的关系 各向同性材料 ? : Poisson’s ratio 泊松比 泊松比: 在拉伸实验中，材料横向应变与纵向应变之比值的负数 常见材料的泊松比 泊松比数值 解 释 0.5 不可压缩或拉伸中无体积变化 0.0 没有横向收缩 0.49~0.499 橡胶的典型数值 0.20~0.40 塑料的典型数值 Only two independent variables 6.2 橡胶弹性的热力学分析 Thermodynamical analysis of rubber elasticity l0 l = l0 + dl f f l0 – Original length f – tensile force dl – extended length P—所处大气压 dV—体积变化 dU =δQ -δW dU – 体系内能Internal energy变化 δQ – 体系吸收的热量 δW – 体系对外所做功 PdV fdl δW = PdV - fdl 假设过程可逆 δQ=TdS 热力学第二定律 膨胀功 拉伸功 f f 橡胶在等温拉伸中体积不变， 即 dV=0 dU = TdS + fdl 对l求偏导 dU =TdS - PdV+fdl 内能变化 熵变化 难以测量, 要变换成实验中可以测量的物理量 G=H-TS Josiah Willard Gibbs (1839~1903) H=U+PV H、T、S分别为系统的焓Enthalpy、热力学温度Temperature和熵Entropy 焓是一种热力学函数，对任何系统来说，焓的定义为： U为系统的内能；P为系统的压力，V为系统的体积 dG=dU+PdV+VdP-TdS-SdT dG=VdP-SdT+fdl G=U+PV-TS dU =TdS-PdV+fdl (2) 恒压恒长， i.e. P, l不变, dP = dl =0 dG=VdP-SdT+fdl Therefore ——橡胶的热力学方程 将橡皮在等温下拉伸一定长度l, 然后测定不同温度下的张力f, 由张力f 对绝对温度T做图, 在形变不太大的时候得到一条直线. (dV=0) 结果：各直线外推到T=0K时，几乎都通过坐标的原点 f T /K 直线的斜率为: 直线的截距为: 橡胶弹性是熵弹性 回弹动力是熵增 fdl =-TdS 拉伸放热 回缩 dl0, dS0, δQ0 dU=0 dV=0 dU =TdS-PdV+fdl δQ=TdS 回缩吸热 拉伸 dl0, dS0, δQ0 =0 橡胶弹性是熵弹性, 回弹动力是熵增. 橡胶在拉伸过程中放出热量, 回缩时吸收热量. 橡胶的热力学方程 Nature rubber-PIP S