第一章 共价键.ppt

孟佳 高等有机化学 高等有机化学的研究内容与目的 高等有机化学是有机化学的核心部分(core) 高等 有机化学 分子结构的 基本概念 含碳化合物的 反应性 反应过程中的结构变化 反应机理 化合物 中间体 结构 揭示反应的本质、内在规律，把有机反应有机地 联系起来。 第一章 共价键 一、共价键的定义及经典价键理论基础 1. 定义： 原子间通过共用电子对相互结合而形成的化学键称为共价键。 2. 经典共价键理论基础 八隅体电子结构 1.1 经典的成键理论 3. 共价键的表示方法 (1)以 “——”表示共价键 (2)用电子对表示共价键 所表示的化学式称为“Lewis” 式 1.2 现代结构理论 (一)电子配对理论（价键理论） 当两个原子互相接近到一定距离时，自旋方向相反的单电子相互配对。（两原子轨道重叠） 共价键具有饱和性 每个原子的成键总数或以单键相连的原子数目是一定的 共价键具有方向性 电子云要按照一定的方向重叠，才能保证最大重叠 (二)杂化轨道理论 1.基本要点 元素的原子在成键时,不但可以变成激发态,而且能量相近的原子轨道可重新形成新的轨道。（杂化轨道） 杂化轨道的数目等于参与杂化的原子轨道数。 2.杂化类型 (1)sp3杂化 一个S轨道和三个P轨道进行线性组合,形成的四个能量相同的轨道,这个过程称为sp3杂化，这些轨道称为sp3杂化轨道。 (2)sp2杂化 有一个S轨道和二个P轨道进行线性组合,形成的三个能量相同的轨道,这个过程称为sp2杂化，这些轨道称为sp2杂化轨道。 未参加杂化的P轨道垂直于杂化轨道所在平面。 sp2轨道： (3)sp杂化 有一个2S轨道和一个2P轨道进行线性组合,形成的二个能量相同的轨道,这个过程称为sp杂化，这些轨道称为sp杂化轨道。 未参加杂化的两个P轨道互相垂直并垂直于杂化轨道所在平面。 sp轨道： (三)共振论 共振论是1931年鲍林(L. C. Pauling)创立的一种分子结构理论。 对于有些不能用经典价键结构表示的分子结构，如苯等，在应用量子力学变分法近似地计算分子的能量时，它假定了一些经典价键结构式进行组合计算，从而认为：有些分子的真正结构是两个或两个以上的经典价键结构式共振的结果。 物质的真实结构可以认为是这些结构式的杂化体。每个参与描述真实物质结构的价键结构式称为共振结构。 每个共振结构对共振杂化体的贡献不同，即它们对共振杂化体的参与程度有差别。共振结构越稳定，对共振杂化体的贡献越大。共振杂化体的能量较任何一个共振结构为低。 共振结构的书写除符合价键规则外，还必须遵守各共振结构的原子核位置不变，各共振结构的配对电子数或未共享电子数不变的原则。 共振杂化体为一个单一的物质，不是几个极限式的混合物，共振结构的这种描述方式是把各个共振结构综合在一起来描述真实分子，而这些共振结构本身可能是不存在的。 正确书写出共振结构式 ① 共振结构式之间是允许键和电子的移动，而不允许原子核 位置的改变，即遵守各共振结构的核不改变的原则。 ② 所有的共振结构式必须是正确的路易斯结构式，必须符合书写路易斯结构式的规则。 ③ 所有的共振结构式必须具有相同数目的成对电子（或未成对电子），但电荷分离的共振是可以的。 ④同一化合物分子的不同极限结构式的贡献大小并不一样，一般等价共振(共价键数目相等的共振)比不等价共振重要，而且共价键多的极限结构比共价键少的更稳定，贡献也更大；含有电荷分离的极限结构不如没有电荷分离的贡献大，而且不遵守电负性原则的电荷分离极限结构通常是不稳定的，贡献很小，一般可以忽暗不计。符合八偶体的共振式，比不符合的比例要大。带有电荷的极性大的带有正电荷，极性小的带有负电荷的共振式较稳定，贡献较大。 共振论在有机化学中的应用 1.解释碱性 2.解释酸性 3.解释芳环上的亲电取代反应 4.解释活性中间体的稳定性 5.解释物质的稳定性 6.解释立体化学中的问题 分子轨道理论（MO理论）是处理双原子分子及多原子分子结构的一种有效的近似方法，是化学键理论的重要内容。它与价键理论不同，后者着重于用原子轨道的重组杂化成键来理解化学，而前者则注重于分子轨道的认知，即认为分子中的电子围绕整个分子运动。该理论注意了分子的整体性，因此较好地说明了多原子分子的结构。目前，该理论在现代共价键理论中占有很重要的地位。 1932年，提出了一种新的共价键理论——分子轨道理论（molecular orbital theory），即MO法。 (四)分子轨道理论 原子轨道 分子轨道 原子在形成分子时，所有电子都有贡献，分子中的电子不再从属于某个原子，而是