草甘膦农药企业废水治理办法.ppt

1 草甘膦农药企业废水治理办法 宝月（天津）环保工程有限公司 2013.12.5 1/23 内 容 提 要 一、公司简介 二、草甘膦基本情况介绍 三、草甘膦母液处理技术 2/23 一、公司简介 3/23 宝月（天津）环保工程有限公司是集科研、设计、制造、运营服务及工程总承包为一体的高新科技企业。 公司在化工、环保方面，可提供工程设计、工程总承包、设备生产加工、以及技术咨询等服务；具有一、二类压力容器设计和一、二、三类压力容器制造资质。 公司具有一支高素质多层次的科研人才队伍。现有的科研人员中，具有博士学历5人，硕士研究生学历8人，并聘有环保工程技术行业资深专家5人。 4/23 公司成立了技术研发中心，并与天津大学，南京工业大学、广州环境保护科学研究院等高校和科研院所建立合作关系。 5/23 6/23 7/23 BYSR含硫尾气硫磺回收工艺 工业难降解、高盐废水处理 8/23 二、草甘膦基本情况介绍 9/23 ● 草甘膦是一种高效广谱灭生性除草剂 ● 目前全球产量和用量最大的除草剂品种 草甘膦分子结构及化学性质 10/23 甘氨酸-亚磷酸二甲酯法生产草甘膦工艺 ● 目前国内多采用甘氨酸法制备草甘膦（右图） ● 结晶分离过程产生的母液经回收三乙胺后称为草甘膦母液 ● 每生产1t草甘膦产生4-6吨 草甘膦母液 回收三乙胺 11/23 三、草甘膦母液处理技术 12/23 草甘膦母液成分 特点：高盐、高COD、低B/C、高pH 直接排放浪费资源、污染环境。 13/23 2010年前常用处理工艺： 通过蒸发浓缩的方式回收母液中的草甘膦，加入原粉和助剂等配制成10%草甘膦水剂外售。 2009年农业部、工信部第1158号公告，明确草甘膦10%水剂在 2009年底停止生产，2011年底停止销售和使用。 亟待开发低成本草甘膦母液资源化和无害化处理工艺！！ 14/23 目前开发的工艺： 以降低COD为目标 的破坏性处理方法 化学氧化法 电解法 生化法 沉淀法 能够达标排放，但成本高、资源难以回收！ 15/23 资源回收性 处理方法 吸附法：运行成本高、吸附剂需再生 蒸发浓缩法：方法成熟、成本适中 膜分离法：运行情况欠佳、膜污染 宝月公司掌握的 蒸发浓缩+生化处理+焚烧综合处理技术已实现工业化 应用。 16/23 案例分析： 草甘膦、增甘膦、甘氨酸、有机胺等 56 13 22568 41465 1830 生产母液 其他污染物 NH4+-N mg/L pH T-P mg/L COD mg/L 母液 m3/d 废水来源工段 某厂家实际母液量及成分： 采用三效蒸发+生化处理（深度处理）+焚烧的处理工艺，出水水质达到《污水综合排放标准》（GB8978-2002）一级排放标准，同时焚烧过程产生的焦亚磷酸钠可以作为产品出售。 17/23 18/23 （1）三效蒸发单元 采用三效蒸发能大大降低能耗，降低运行成本。 145 运行成本合计（元） 15 设备折旧费 10 人工操作及维护费 15 动力费 105 蒸汽费 运行成本（元） 1.5万元/吨母液 投资成本 成本 项目 三效蒸发单元投资及运行成本 19/23 （2）生化处理单元（深度处理） 采用A/O+深度处理工艺，蒸发液可以达标排放 1.3万元/吨 8 运行成本（元/吨） 1200 设备投资 1150 土建投资 投资成本（万元） 成本 项目 达到污水综合排放标准 处理后水质 50 7 8 ~2000 1600 蒸发凝结水 NH4+-N mg/L pH TP mg/L COD mg/L 水量 m3/d 工段 20/23 （3）焚烧单元 投资成本：1.4万元/吨 母液TOC浓度高，适合焚烧处理，焚烧后母液中的磷酸钠、 草甘膦等物质反应生成副产品焦磷酸钠，该产物可作为产品出售。 由于焚烧炉的形式、性能多样化且采用燃料的不同也会造 成焚烧成本的差异，因此本项目正在寻找合适的焚烧工艺。 21/23 * *