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鋰電池電解液材料供需特性與關鍵經營因素

鋰電池電解液材料供需特性與關鍵經營因素作者:呂學隆一、電解液對電池充放電效率有直接影響鋰電池的構成材料中,在正極與負極之間的電解液,主要扮演讓正負極之間的鋰離子互相傳遞的關鍵角色,因而也是主要的關鍵材料,如能因選擇合適之電解液而使電極表面化學反應順利而有效率進行,便可顯著提升電池的負載使用壽命、安全性與放電效率等特性。另外因電解液主要為有機易燃溶劑構成,在電池短路、過熱等狀況發生時,電解液的熱安定性與電化學穩定性等安全性指標也將是電池系統安全性的主要關鍵,因而在相關的材料開發上頗受重視。以目前的鋰電池電解質應用分類來說,可以分為有機溶劑搭配鋰鹽而成的「有機電解液」、高分子電解質混合鋰鹽製成的「高分子電解質」、使用無機物製造的「無機固體電解質」、混合有機溶劑與高分子電解質使用的「膠態電解質」以及有機物鹽類與無機鋰鹽混合使用的「常溫溶融鹽」五大類,在此討論之鋰電池電解液,以目前電池製造應用最廣泛的「有機電解液」為討論主體。資料來源:工研院IEK (2010/06)圖一:鋰電池充放電原理鋰離子電池的電解液產品特性,因影響到電池的相關表現,廠商生產時也以未來下游應用之電池需求特性來作為選擇與研發依據。舉凡電解液產品的導電性、操作溫度範圍、電解液內離子濃度、成本結構等均是主要考量構面:電解液的導電性直接影響電池的充放電效率;操作溫度範圍除了影響電池本身使用壽命與運作環境條件限制以外,對於電池本身系統短路過熱產生時的安全性問題也是主要的評估指標;離子濃度高低是電池效率與充放電容量與電壓的觀察重點;電解液的價格與成本結構也將影響整體電池系統成本高低與產品價格。依照相關的電解液產品特性不同,也有不同的產品評估指標作為開發與產品測試時的主要依據。表一:鋰電池電解液材料影響之電池產品表現對應電解液評估指標影響電解液產品特性影響之電池需求特性黏度電解液導電性充放電效率導電率電解液導電性充放電效率燃點(可操作溫度範圍) 追求燃點高、凝固點低(工作範圍為液態) 電池安全性電池壽命離子濃度電解液導電效率電容量高低可逆電容量充放電壽命材料價格電解液成本cost down 電池價格與成本其他與電極不起妨礙電池壽命電池安全性無毒性、環境共存性高電池價格與成本電池環保要求資料來源:工研院IEK (2010/06)鋰電池電解液主要由電解質(鋰鹽)、有機溶劑及添加劑組成,廠商可針對不同電池需求開發最適配方,由不同的鋰鹽配合不同溶劑搭配而成。如目前的主流電解液配製方法,常以介電常數較高之環狀碳酸酯溶劑(提高鋰鹽解離率及導電率)及黏度較低的碳酸酯溶劑以不同比例調配後,再加入特定之鋰鹽混合後製成,同時達到降低黏度與提高導電性的目的。另外與負極材料之間的安定性也也會影響選用的溶劑,如採用石墨系負極材料時,非水系的碳酸丙烯(Propylene Carbonate,PC)溶劑即因反應過程中易於分解而無法使用,須改用其他溶劑或是針對負極材料表面進行改質。為了獲得較廣的操作溫度範圍與低溫導電效率,也需要藉由不同的溶劑比例混調搭配而得,也因此種混調製造的特性,現有主要鋰電池電解液生產廠商,其溶劑多為自行掌控調配,但鋰鹽來源多自外購,在產業間供應鋰鹽的廠商,也少有投入溶劑生產者,因此在討論鋰電池電解液的產品特性與相關經營面向時,需要先將鋰鹽與溶劑兩項分開討論。資料來源:工研院IEK(2010/06)圖二 鋰電池電解液成本結構二、鋰鹽主要產品特性與供需現況(一)以六氟磷酸鋰(LiPF6)為使用主流由於鋰電池的電解液要求具備高離子傳導性、化學穩定性、熱安定性與電化學穩定性,以提供鋰電池電流充放效率、高工作電壓、操作溫度範圍及充放電次數等效能。因此在應用的鋰鹽上,也需要考量導入的鋰鹽配合特性,以鋰電池電解質-鋰鹽的市場來說,雖然有多種鋰鹽得以選用,但是在考量環境共存性與導電性、氧化電位、與溶劑混合產生之特性與生產成本等構面後,目前是以六氟磷酸鋰(LiPF6)為主流,通常以1 mol dm-3的濃度溶解於碳酸乙烯(Ethylene Carbonate,EC)中為最常見。表二:鋰鹽種類與相關物理特性資料來源:工研院IEK(2010/06)(二)市場供需影響力集中於少數業者以2010年IEK預估全球電解液市場需求量在29,150公噸計算,估計所需之六氟磷酸鋰用量約在4,372公噸左右,未來預計將伴隨鋰電池需求成長而有1至2成之年成長空間。但由於目前全球生產六氟磷酸鋰的廠商本已不多,且目前鋰鹽品質足以投入鋰電池電解液生產者更僅有Stella Chemifa、日商關東電化、森田化學等領導大廠之產品,因而使供給掌握於少數廠商,主導價格與供貨主導權。資料來源:工研院IEK(2010/06)圖三 全球鋰電池電解液用六氟磷酸鋰需求量預測在2009年當中,六氟磷酸鋰的產量仍以Stella Chemifa為最多,

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