高分子物理Chapter7.pptVIP

Chapter 7   Polymer Viscoelasticity 理想弹性固体（虎克弹性体） 虎克定律 应力与应变呈线性关系 瞬时性 理想粘性液体（牛顿流体） 　应力与应变速率呈线性关系 粘弹性材料 　同时显示弹性和粘性 　聚合物材料 粘弹性聚合物 　　力学性能4因素：力、形变、温度和时间 测试和研究 　往往固定2因素 　蠕变 ：恒定温度和应力 　应力松弛 ：恒定温度和形变 　滞后现象：恒定温度和循环（交变）应力 　统称力学松弛现象 静态粘弹性：蠕变、应力松弛 动态粘弹性：滞后现象 7.1 Viscoelasticity phenomena 7.2 Mathematic characterization of viscoelasticity 7.3 Time-temperature superposition principle 7.4 Measurement of viscoelasticity 7.1 Viscoelasticity phenomena 7.1.1 Creep 蠕变曲线分析 瞬时弹性ε1 推迟弹性ε2 粘性流动ε3 材料本体粘度 η计算 蠕变曲线最后一段直线的斜率 回复曲线得到 ε3 除了单轴拉伸可以产生蠕变以外，恒定的剪切力、压力、扭力等均可产生蠕变 剪切蠕变 注意 ①温度过低，外力太小，蠕变很小很慢，不易觉察； ②温度过高、外力过大，形变发展过快，也觉察不出蠕变现象； 　　③适当外力，Tg以上不远，可观察到较明显蠕变现象。 蠕变性能反映材料尺寸稳定性和长期负载能力 　芳杂环刚性链聚合物 机械零件 蠕变严重材料必要补救措施： 　　硬聚氯乙烯　　增加支架 　　聚四氟乙烯 不能制齿轮或精密机械元件 　　橡胶采用硫化交联办法 7.1.2 Stress relaxation 非晶态聚合物在一定温度、宽广范围内应力松弛模量时间依赖性-- 曲线同样可以呈现出玻璃(态)区、坡璃-橡胶转变区、橡胶弹性平台区和末端流动区(图略)。 注意 ①温度过低，内应力很大但是松弛很慢，不易觉察； ②温度过高，应力松弛过快，也不易觉察； 　　③Tg附近，应力松弛现象明显。 应用 估测某些工程塑料零件中夹持金属嵌入物(如螺母)的应力 估测塑料管道接头内环向应力阻止接头处漏水的期间以及测定塑料制品的剩余应力 研究聚合物尤其是橡胶的化学应力松弛 常用于聚合物结构与性能关系的研究 7.1.3 Retardation phenomena 动态力学行为：在交变应力或交变应变作用下，聚合物材料的应变或应力随时间的变化 理想弹性体（全部储存　没有能量损耗） 理想粘性液体（全部损耗） 聚合物粘弹体（部分损耗　部分储存） 滞后现象 　　　聚合物在交变应力作用下应变落后于应力的现象 力学内耗 　　　滞后现象使每一循环变化中热损耗掉能量与最大储存能量之比 　　 拉伸过程 　　外力做功：一是改变分子链构象 　　　　　　　二是提供链段运动时克服链　　 　　　　　　　段间内摩擦阻力所需的能量 回缩过程 　　对外做功：一是使伸展分子链重新卷曲　　　　　　 　　　　　　　二是克服链段间内摩擦阻力 提示：链构象改变完全回复不损耗功 　　　损耗功全用于克服内摩擦阻力转化为热 滞后圈　 　拉伸、回缩两条曲线构成的闭合曲线 拉伸功和回缩功之差 功密度（即单位体积的功） 滞后现象和力学损耗称为动态力学松弛或动态粘弹性 体系模量计算 应力分析 　　两部分：①与应变同相位的应力 　　　　　　弹性形变主动力 　　　　　　②与应变相位差90°的应力 粘性形变主动力 复数模量 前者为实数模量或储能模量 后者为虚数模量或损耗模量 正弦变化量也可用复数形式 应变与应力变化同步进行，内耗很小； 温度升高，链段开始运动，但体系粘度大，运动摩擦阻力大，玻璃化转变区出现内耗极大值（内耗峰）； 温度继续升高，链段运动阻力减小，内耗减小； 向流动区过渡时由于分子质心位移的运动，内摩擦阻力再次引高内耗急剧增加。 极端情况：线性非晶态聚合物，外载作用频率极低而产生流动 按牛顿流动定律 只有虚数部分 动态粘度 7.2 Mathematic characterization of viscoelasticity 理想弹性体 7.2.1 Mathematic model Maxwell model 如果对