MALDI-TOF MS对难溶聚芳酰胺PA6T的分析表征.pdfVIP

第30卷，第1期 光谱学与光谱分析 201 and 0年1月 SpectroscopySpectralAnalysis January，2010 MALDI-TOF MS对难溶聚芳酰胺PA6T的分析表征 常 静1，顾雪萍1，冯连芳¨，胡国华2 1．浙江大学化学工程与生物工程系，化学工程联合国家重点实验室，浙江杭州310027 2．法国洛林国家理工学院化学』二程科学实验室，法国南锡54001 摘要选用五种样品试剂_二氟乙酸、四氢呋喃、甲酸、乙腈、60％乙腈／5％j氟乙酸和两种不同的制样方 MS)表征难溶性聚合物聚对苯二甲酸己二酰胺 法，采用摹质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF (PA6T)的结构和分子量。发现以60％乙腈／5％鼍氟乙酸为样品试剂所得谱图的分子质鼋范围和信噪比最 大，且溶剂法一步点样优于无溶剂法制样。获得了离子液体中合成产物PA6T的链结构，表明其主链为线 性，未发现环状聚合物的存在，存在三种端基结构聚合体：两端均为氨基或羧基、或一端为氨基另一端为羧 基。采用MALDFTOFMS和SEC两种方法对比测量了PA6T的平均分子量和分子鼍分布指数，表明 MALDI-OF MS测得的平均分子量低于sEC法，分子量分布指数也低于SEC法，这是由于Ms处理数据时 忽略了低分子量部分，且高分子最部分因难以离子化而无法得到引起的。对于难溶的聚芳酰胺类聚合物的 结构和分子量及其分布表征，MALDI-TOFMS仍不失为一个好方法。 关键词 MAI．DI-ToF MS；PA6T；链结构；分子量；分子茸分布 中图分类号：0631．6文献标识码：A 今，MALDI-TOFMS已用于研究聚合物的端基[1h”]、分子 引 言 由于分子间氧键和芳环的存在，聚劳酰胺的溶解性能 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI—T()F 差，限制了一些分析手段的应用，因此对其结构和分子量及 MS)是一种现代“软电离”质谱技术，可以使不易气化、电离 分子量分布的表征一直是个难点。自从MALDI-TOFMS技 的样品分子实现离子化，且灵敏度高、操作简单方便，最初 术的推广应用以来，聚酰胺的结构及分子量表征已取得了一 用于生物大分子研究，后来被推广到合成聚合物的研究 MS表征了 中[¨。聚合物具有多样化的结构，如线性、环状、支化链，共 四种具有不同端基的PA6，同时检测到环状低聚物的存在。 聚物，树枝状、星形聚合物等。其结构表征通常涉及平均摩 此后Weidner等[1叫将LC与MALDI-TOFMS联用，分析了 尔质量、摩尔质量分布，重复单元结构，共聚物序列结构分 改性的PA66的结构。Park等口卵用MALDI-TOFMS比较了 析，端基确定，杂质及添加物的榆测和识别等。对于可溶解 PA6和PA66水解前后的结构和组成的变化。 聚合物，可用常用的方法如排除体积色谱(SEC)、核磁共振 目前，MALDI-TOFMS对聚合物的测试还一直在探索 (NMR)、液相色谱(LC)等方法对其结构进行分析表征。而研究阶段，而基质的选择及制样方法对聚合物表征的最大分 对于难溶或不溶聚合物，很难用常规的测试方法来表征。在 子量范围及信噪比有很大影响，制样方法从最初的干点法发 过去的十几年中，MAI，DI—TOFMS作为一种新的分析方法 展到无溶剂法、湿研磨法等，对聚酰胺的分析表征也从脂肪 用于合成高聚物分析表征中，伴随新基质的出现口]、制样方 族过渡到芳香族。Zenobi等[4]用无溶剂先研磨再压片的制样