n-C3H7I和i-C3H7I在266 nm的光解烷基自由基分支化对C-I解离动力学的影响.pdfVIP

Huaxue 物理化学学报(Wuli Xuebao) Acta July P的s．-Chim．Sin．，2010，26(7)：1903-1908 【Article】 竹．C3H7I和主．C3H7I在266nm的光解：烷基自由基分支化对 C—I解离动力学的影响 张锋， 王艳梅2．3 张冰22,+冯文林1 (1重庆理工大学光电信息学院，重庆400051；2中国科学院武汉物理与数学研究所，波谱与原子分子物理国家重点实验室， 武汉430071；3中国科学院研究生院，北京100049) 摘要： 学．分析和比较了它们光解过程中所涉及的能量分配和解离态问的非绝热跃迁信息．它们的I(2P力产物通道的 内能所占百分比要大于I‘(2P。曲产物通道的．随着烷烃自由基变得更加的分支化，一方面，原子碎片(I和I‘)的能 量分布明显变宽，暗示了d．碳原子上的烷基具有更复杂的振转模式；另一方面，在266am光子的泵浦下，尽管 两分子3Q0+_x跃迁的谐振强度表现出很小的差别，但是，产生I‘碎片的几率明显降低，从n．C3I-ITI的0．72降到 i-C3I-ITI的0．46．这可以归因于在光解i-C3HJ过程中弯曲振动模式对产生I和I’的贡献要比nC吐qJ光解过程中 aQD+-x跃迁并不完全是平行跃迁，对应的跃迁偶极矩与键轴间的夹角分别约为150和180． 关键词： 光解动力学；n-C3I-17I；i-C3l-IJ；离子影像 中图分类号：0644；0643 affectof Radical Photolysisof咒-CJ-ITIand／-C矗ITI Alkyl ontheDissociationoftheC—IBond Branching Dynamics ZHANG WANGYan—Mei∞ZHANG Wen-Linl Fen91 Bin92’3+FENG CSchoolofOptoelectronicInformation,ChongqingUniversityofTechnology,Chongqing400051．P．R．China； 2State ResonanceandAtomicandMolecular Institute and KeyLaboratoryofMagnetic P的sicWuhanofPhysicsMathematics, Chinese AcademyofSciences,Wuhan430071．P．R．China；SGraduateUniversityofChineseAcademyofSciences, 100049,P．KChina) Beijing at n1n Abstract：Photodissociationof andi-C387I266were allion dynamicsn-C3H7I investigatedusing imaging combinedwithresonan