材料分析方法第3版周玉课件第16章.pptVIP

PPT研究院 POWERPOINT ACADEMY * * * 二、核磁共振原理 在外加磁场下，磁核所具有的能量为 (16-51) 式中，? 为核磁矩? 和外加磁场B0间夹角。原子核发生进动的 能量与磁场、原子核磁矩、以及磁矩与磁场的夹角有关 在外加磁场中， 当原子核吸收其他能量后， 将会发生能级跃 迁，跃迁引起的能量变化?E为 (16-52) 若外加射频场提供的能量为 hv0，且 hv0 = ?E，则引起原子核 在两个能级之间跃迁，形成核磁共振，其共振频率为 (16-54) 第十二节 核磁共振 * 三、弛豫过程 核磁共振中的弛豫按其机制可分为两类： 一类是自旋-晶格弛豫。在射频场关断后，自旋核和周围晶格 互相传递能量，使粒子的状态呈玻耳兹曼分布， 也称为纵向 弛豫，又称T1弛豫。此过程为体系和环境的能量交换过程， 结果使高能级的核数目减少， 整个自旋体系的能量降低。T1 越小，纵向弛豫的效率越高，更有利于核磁共振信号的检测 另一类自旋-自旋驰豫。在射频场关断后，由于各个共振核的 化学环境不同， 致使它们的相位逐渐恢复到不同步、整个共 振核系统的分布符合玻耳兹曼平衡状态的要求， 这个过程为 横向弛豫过程，也称 T2 弛豫。此过程为自旋频率相同的两核 之间的能量交换，能量不损失但改变两个核的取向 第十二节 核磁共振 * 四、化学位移 在恒定的射频场中，同种核的共振频率并非定值，而随 原子核所在的化学环境而变化 前面讨论中，把原子核当做孤立的粒子，没有考虑核外电子 的存在。实际上，由于核外电子存在，会因外磁场B0的诱导 作用，形成一个新的感应磁场， 见图16-45。感应磁场方向与B0 相反，大小和B0成正比 B核 = B0(1??) (16-55) 式中，?为屏蔽常数，描述核外 电子云对原子核的屏蔽作用 第十二节 核磁共振 图16-45 感应磁场的形成 * 四、化学位移 因核外电子云存在，形成的感应磁场对原子核有屏蔽作 用，相应的共振频率修正为 (16-56) 显然在不同化学环境下，同一种原子核的共振频率随之变化 的大小不同。但频率相差很小，很难测定其准确值 采用标准物质作为基准，测定样品和标准物质之间的共振频 率之差， 用? 表示化学位移，有 (16-57) 式中， B标、B样、v标、v样分别是标准物质和样品中磁核的共 振吸收时的外磁场强度和磁核共振频率 第十二节 核磁共振 * 五、耦合常数 核与核之间以价电子为媒介，相互耦合引起谱线分裂的 现象称为自旋裂分。自旋裂分形成的多重峰中，相邻两峰之 间的距离称为自旋-自旋耦合常数，用nJA-B表示 如图16-46，取向相反的两个自旋核A和B， 相邻的两个价电 子自旋取向应反向