两个基于氢键构筑的超分子镁配合物的合成晶体结构及荧光性质.PDF

Ｖｏｌ．３８ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．５ ２０１７年５月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 ７２９～７３７ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 两个基于氢键构筑的超分子镁配合物的 合成、 晶体结构及荧光性质 孙佳音，卢　 可，刘广志，刘　 璐，潘文蓉，张思静，秦　 伟，吴根华 （安庆师范大学化学化工学院，光电磁功能材料安徽省重点实验室，安庆 ２４６０１１） 摘要　 以５，６⁃苯并咪唑二酸（Ｈ ｂｉｄｃ）为有机配体，在水热条件下通过控制反应温度得到了２个镁配合物 ３ ［Ｍｇ（Ｈｂｉｄｃ）（Ｈ Ｏ） ］（１） 和 ［Ｍｇ（Ｈｂｉｄｃ）（Ｈ Ｏ） ］ ·４Ｈ Ｏ（２）． 通过单晶及粉末Ｘ 射线衍射、红外光谱、元 ２ ４ ２ ５ ２ 素分析和热重分析对配合物进行了表征． 结果表明，配合物１和２均为单核分子，分别以不同的堆积方式通 过氢键构筑成三维超分子结构． 值得注意的是，配合物２ 的结构中捕获了由氢键连接的环状四聚体水簇 （Ｈ Ｏ） ． 配合物１和２ 的电荷布居分析结果与晶体结构的讨论一致． 此外，固体荧光分析表明，配合物１和２ ４ ２在室温下具有较强的蓝光发射． 关键词　 Ｍｇ（Ⅱ）配合物；反应温度；氢键；荧光寿命 中图分类号　 Ｏ６１４．２２　 　 　 　 文献标志码　 Ａ　 　 　 　 作为一类重要的功能材料，配位聚合物因其结构和化学特性吸引了各方的关注，并在气体存储／ ［１～５］ 分离、催化、药物传输、化学传感、磁学等方面展现出重要的应用价值 ． 然而，合理的预测、设计 与合成目标配位聚合物仍是巨大的挑战． 在配位聚合物构筑过程中，影响晶体生长的因素较多，其中 金属离子及有机配体的自身性质是自组装合成中的关键因素． 同时，许多外部因素如反应温度、溶剂 体系、ｐＨ值、金属⁃配体配比、抗衡离子等也会对最终的产物结构产生影响［６～１３］． 在这些因素中，反应 温度的影响尤为重要． 因为温度不仅影响有机配体的溶解度和构象，而且影响反应的能垒和反应速 ［６］ 率 ． 另外，非共价相互作用包括氢键、Ｃ—Ｈ…π和π…π堆积同样对配位聚合物的自组装和性质起 到了非常重要的作用． ５，６⁃苯并咪唑二酸是一种同时具有质子给体和受体的多齿刚性有机配体，在配位聚合物的自组装 ［１４］ 过程中表现出丰富的配位模式 ，使得配位聚合物的结构更为多样． 然而，这些配位聚合物的金属源 主要是过渡金属离子［１５～１７］、稀土金属离子［１８，１９］以及３ｄ⁃４ｆ［２０，２１］或４ｄ⁃４ｆ［１４，２２］混合金属离子． 相比之下， ［２３～２５］ ２＋ ２＋ 主族金属离子很少被报道 ，尤其是Ｍｇ 离子． Ｍｇ 离子倾向于采取八面体构型，其离子半径和水 ２＋ ２＋ ２＋ 合能与 Ｃｕ ，Ｚｎ 接近，并且Ｍｇ 离子具有密度低、无毒、成本低、稳定性好等优点． 这些特性使得镁 配合物具有丰富的网络拓扑和良好的储氢、发光性质［２６～２９］． 本文选用轻金属源氯化镁与５，６⁃苯并咪唑二酸（Ｈ ｂｉｄｃ）反应，在水热条件下得到了２个配合物 ３ ［Ｍｇ（Ｈｂｉｄｃ）（Ｈ Ｏ） ］（１） 和 ［Ｍｇ（Ｈｂｉｄｃ）（Ｈ Ｏ） ］ ·４Ｈ Ｏ（２），并对它们的结构、性质及电荷布居进