环境化学第五章污染物生物富集、放大和积累.ppt

N－羟基乙酸氨基芴 N－羟基乙酸氨基芴葡萄糖苷酸 此外，伯胺、酰胺、磺胺等中的氮原子和大部分含巯基化合物中硫原子，也都能与葡萄糖醛酸分别形成N－和S－葡萄糖苷酸结合物，如下所示： 苯胺葡萄糖苷酸 2－巯基噻唑－S－葡萄糖苷酸 该结合反应在生物中很常见，也很重要。由于葡萄糖醛酸具有羟基（pKa=3.2）及多个羟基，所以结合物呈现高度的水溶性，而有利于自体内排出。葡萄糖苷酸结合物的生成，可避免许多有机毒物对RNA、DNA等生物大分子的损伤，而起到解毒作用。但也有少数结合物的毒性比原有机物质更强。如与2－巯基噻唑相比，其葡萄糖苷酸结合物的致癌性更强。 B、硫酸结合 在硫酸基转移酶的催化下，可将磷酸磷硫酸腺苷中硫酸基转移到酚或醇的羟基上，形成硫酸酯结合物。也可结合到氮原子上。 大多数极性增加，有利于排出体外，但是一些硫酸的加合产物具有致癌性。 PAPS－3－磷酸－5－磷硫酸腺苷 对硝基苯基硫酸脂 PAP－3－磷酸 －5－磷酸腺苷 C、谷胱甘肽结合 在相应转移酶催化下谷胱甘肽中的半胱氨酸及乙酰辅酶A的乙酰基，将以N－乙酰半胱氨酸基形成加到有机卤化物（氟除外）、环氧化合物、强酸酯、芳香烃、烯等亲电化合物的碳原子上，形成巯基尿酸结合物。 亲电子化合物如果与细胞蛋白或核酸上亲核基团结合，常可引起细胞坏死、肿瘤、血液功能紊乱和过敏现象。谷胱甘肽的结合，有力地解除了对机体有害亲电化合物地毒性。 谷胱甘肽结合反应 C4H9Br + HOOC-CH-CH2-CH2-C-NH-CH-C-NH-CH2-COOH NH2 O HS-CH2 O HBr 谷胱甘肽S－转移酶 GSH——谷胱甘肽 　　　 HOOC-CH-CH2-CH2-C-NH-CH-C-NH-CH2-COOH NH2 O CH2 O S-C4H9 酶 H2O HOOC-(CH2)2-CHCOOH NH2 谷氨酸 NH2-CH-C-NH-CH2-COOH CH2 O S-C4H9 H2O NH2-CH2COOH 甘氨酸 C4H9-S-CH2-CH-COOH NH2 CH3COSCoA CoASH C4H9-S-CH2-CH-COOH NHCOCH3 S－(丁基)巯基脲酸 写出反应全过程 六、有毒有机污染物质的微生物降解 1、烃类 　　碳原子数1的正烷烃：通过烷烃的末端氧化， 或次末端氧化，或双端氧化，逐步生成醇、醛及脂 肪酸，而后经β-氧化进入TCA循环，最终降解成二 氧化碳和水。 水化酶 脱氢酶 H2O CH3(CH2)nCH2CH(OH)2 NADH + H+ NAD+ CH3(CH2)nCH2COOH 脂肪酸β－氧化 TCA循环 CH3(CH2)nCH2CH3 CH3(CH2)nCH2CH2OH O2 H2O NADH + H+ NAD+ 加氧酶 NADH + H+ NAD+ 脱氢酶 CH3(CH2)nCH2CHO CO2 + H2O 甲烷：CH4 → CH3OH → HCHO → HCOOH → CO2 + H2O 烷烃末端氧化降解过程 烯烃：①烯的饱和末端氧化、再经与正烷烃相同的途径成为不饱和脂肪酸；②或者是烯的不饱和末端双键环氧化成为环氧化合物，再经开环形成二醇致饱和脂肪酸。然后，脂肪酸通过β-氧化进入TCA循环，降解成二氧化碳及水。 水化酶 O 加氧酶 CH3(CH2)nCH=CH2 HOCH2(CH2)nCH=CH2 CH3(CH2)nCH-CH O O 加氧酶 H2O CH3(CH2)nCH-CH2 OH OH 4H CH3(CH2)nCH2COOH 系列酶促反应 H2O HOOC(CH2)nCH=CH2 脂肪酸β－氧化 TCA循环 CO2 + H2O 烯烃微生物降解途径 苯的微生物降解 O 单加氧酶 O H H 2H H2O OH OH O2 双加氧酶 COOH COOH COOH O-C=O COOH C=O O H2O β-氧化 CoASH CO