嵌段共聚物增容剂对不相容均聚物共混体系相行为和界面-高分子学报.PDF

第３期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ.３ ２０１６年３月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｍａｒ.ꎬ２０１６ 综述 嵌段共聚物增容剂对不相容均聚物共混体系相行为和 界面性质的影响∗ １ １∗∗ ２ １ １ １ 王　 健 　 卢宇源 　 徐玉赐 　 阮永金 　 李良一 　 安立佳 １ ( 中国科学院长春应用化学研究所 高分子物理与化学国家重点实验室　 长春　 １３００２２) ２ ( 宁波大学材料科学与化学工程学院 宁波市特种高分子材料重点实验室　 宁波　 ３１５２１１) 摘　 要　 聚合物共混体系(又称聚合物合金)兼具其相应组分的均聚物和共聚物的多种特征ꎬ甚至具有新的理 想性能ꎬ从而成为了一种具有极高经济价值的新材料.该材料的研发极大地丰富了高分子物理学、高分子化学和 材料学的研究内容ꎬ拓宽了聚合物材料在现代工业中的应用ꎬ同时把聚合物材料研究推向了交叉科学的前沿.均 聚物/ 嵌段共聚物/ 均聚物体系作为经典的三元聚合物共混体系ꎬ对其进行深入地研究ꎬ不仅可以促进人们对高 分子科学中重要问题的理解ꎬ而且可为新型嵌段共聚物增容剂的改良和设计提供理论依据.近年来ꎬ有关聚合物 共混体系的实验、理论和计算机模拟工作很多ꎬ并且取得了较大的进展ꎬ但是相关综述较少.本文以均聚物/ 嵌段 共聚物/ 均聚物体系为例ꎬ综述该领域的基本概念和发展历史ꎬ并着重介绍两嵌段共聚物增容剂对该三元共混体 系相行为和界面性质的影响.此外ꎬ还介绍了这一领域的关键科学问题、发展前景和研究方向. 关键词　 嵌段共聚物ꎬ增容剂ꎬ聚合物共混体系ꎬ相行为ꎬ界面张力 　 　 带有互补性能的２种或多种均聚物共混是获 子链段不能彼此向对方渗透ꎬ使得界面层非常薄ꎬ [１] 得具有理想性能材料的重要方法 .要使２ 种均 几乎没有分子链发生缠结ꎻ只有加入嵌段共聚物 聚物达到热力学上的完全相容(ｍｉｓｃｉｂｌｅ)ꎬ其混合 增容剂ꎬ使其在界面聚集并向相应均聚物本体扩 自由能ΔＦ 必须小于０ꎻ然而均聚物￣均聚物混合 散ꎬ才能提高界面的力学强度.嵌段共聚物增容剂 Ｍ 过程一般都是吸热过程ꎬ即焓变ΔＨ 为正值ꎬ且 这些优异的特性使得其对不相容均聚物共混体系 Ｍ 由于分子链的连接性而引起的长链特性ꎬ均聚物 相行为和界面性质的研究具有重要的实际意义. 熔体共混与均聚物和溶剂共混不同ꎬ其混合熵 早在 ２０ 世 纪 ６０ 年 代ꎬ美 国科 学 家 ΔＳ 很小ꎬ因此ꎬ通常情况下ꎬΔＦ ＝ΔＨ －ＴΔＳ Ｍｏｌａｕ[１７~１９]就发现嵌段共聚物在不相容共混物中 Ｍ Ｍ Ｍ Ｍ ０ꎬ即不同类型的均聚物难以达到分子水平的混 具有乳化作用ꎬ进而阻止共混物发生宏观相分离. 合ꎻ也就是说ꎬ如果２种均聚物之间没有较强的吸 自２０世纪８０ 年代以来ꎬ国内外科研工作者针对 引相互作用(氢键、离子键等)ꎬ一般为不相容体 嵌段共聚物增容剂对不相容均聚物共混体系相行 系.对此ꎬ人们常在均聚物共混体系中加入含有相 为和界面性质的影响展开了深入研究ꎬ例如:８０ 应组分的嵌段共聚物增容剂(ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ)来解 年代初ꎬＦａｙｔ等[２０~２３]系统地开展了